專利名稱：一種超臨界萃取沙棘油的方法
一種超臨界萃取沙棘油的方法技術領域
本發明屬于天然產物化學領域，具體涉及了一種超臨界萃取沙棘油的方法。
技術背景
妙WAHippophae hanmoides Zi/w.)屬胡頹子科沙棘屬植物，屬落葉灌木或小喬木，又名酸柳果、酸柳、其察日嘎察(蒙名)、達普(藏名)、吉漢(維吾爾名)。主要分布在我國西北、華北、東北及西南等十多個省區，全國約有100萬hm2。它是我國古代藏醫、蒙醫常用藥物，1977年被正式列入我國藥典。沙棘是一種含有維生素、微量元素、氨基酸和黃酮等190多種活性物質的藥用植物。近年來化學、生物學、醫學等方而的研究報告又向人類展示了沙棘籽油在抗菌、增強人體免疫力、抗腫瘤等方而的良好效果。從沙棘中提取沙棘油的方法主要有壓榨法、溶劑法、擴散法和超臨界(X)2萃取法等4種。由于超臨界CO2萃取法具有油得率高、活性物質含量高、無環境污染、油品質好等優點，目前正得到越來越廣泛的應用。
公開號為CN1435415的中國專利介紹了一種沙棘油及沙棘黃酮聯合提取工藝將果肉，果皮或葉子放入提取罐中，然后按一定比例打入1號溶劑(Rl)浸泡一定時間，打開間接蒸汽進行加熱，同時打開攪拌器進行攪拌，到點后放出頭遍混合液，依次進行二次以上的浸提，并將每次獲得的混合液集中到濃縮罐中。浸提后的殘渣通入直接蒸汽脫盡其中殘留的1號溶劑(Rl)，進入濃縮罐中的提取液，通過加熱脫溶后，即成粗浸膏，(溶劑氣同樣進入冷凝回收系統)然后進入分離器中，加入2號溶劑(R2)進行多級分離，以最大限度地分出粗浸膏中的脂類物質，得出浸膏后把浸膏泵入洗滌罐中加清水進行洗滌，以去除其中所攜帶的水溶性雜質后，經過濾機排掉廢液，即得到精黃酮浸膏，而在整個過程中所有分離出來的脂類物質，即混合油，則合并進入混合油暫存罐，再被依次送入蒸發器及脫溶罐中蒸脫掉殘留的2號溶劑(R2)即可得到其副產品沙棘油，而溶劑氣也同樣被回收利用。
公開號為CN1451658的中國專利介紹了一種三溶劑體系提取沙棘果總黃酮的方法公開了一種沙棘果(即醋柳果)總黃酮的提取方法采用三溶劑體系作溶劑，從沙棘果中提取總黃酮、采用靜止分離技術除去沙棘油等脂溶性物質和用水洗除去極性較大的雜質，而達到純化黃酮的目的。本發明的提取方法縮短了提取時間和生產周期，提高了沙棘果總黃酮的提取率和純度。在整個生產過程中，淘汰了正己烷或石油醚等易燃、易爆的有機溶劑和氯仿等有毒、有害的有機溶劑，降低了生產成本，保證了生產的安全性和環保要求。
公開號為CN101935585A的中國專利介紹了一種通過兩級分步法提取沙棘油的新工藝沙棘果油中主要含不飽和脂肪酸、不皂化物以及脂肪酸甘油酯等有機成分，沙棘油中不飽和脂肪酸的含量高達68%。由于溶劑提取法對沙棘油營養成分破壞很大且有溶劑殘留，所以需要用物理方法盡可能多的提取優質沙棘油而后再用溶劑提取。本發明先采用乳脂離心機進行初步提取沙棘果油，沙棘果漿出油率6. ；對離心后的沙棘果漿用鹽水破乳處理，通過離心分離去除大量水分，通過添加高溫豆粕調整輕相液的水分，然后采用正己烷作為溶媒進行沙棘果油的提取，即分步提取的方法。最佳工藝條件提取時間他，沙棘輕相液與高溫豆粕添加比1 4，溶媒倍數5倍，提取次數4次，沙棘下腳料萃取出油率達到 98. 1%，從而得到不同層次的沙棘油。
公開號為CN1050216的中國專利介紹了一種提取沙棘油的方法提取沙棘油的方法是將果肉經常溫和37 - 45°C下強制脫水、使含水量相繼降至50 - 60%和10 — 15%，按此脫水果肉重的10 - 15%回加取代水、并在30 - 40°C條件下強制均化混合，至果肉表層始見滲油，即在離心裝置將油分出，對其粕餅以40 - 45°C升溫脫水至含水量為8 - 12%, 由壓力將油擠出。本法簡便易行、投資少、不用有機溶劑，無毒安全、油質優良，回收率高。
公開號為CN101273764降低沙棘油中毒性物質的方法及采用該方法加工的沙棘油涉及一種降低沙棘油中毒性物質的方法及采用該方法加工的沙棘油，首先將已稱重并測定過毒性物質含量的沙棘油在真空條件下加熱，然后根據沙棘油中毒性物質含量的高低向沙棘油中加入一定量的吸附劑，保持溫度攪拌反應一定時間；然后將沙棘油冷卻至約 50°C，經過濾將沙棘油和吸附劑分離，即可完成沙棘油中毒性物質的處理工作，得到沙棘油成品。本發明所提供的方法操作簡便，工作效率高；采用該方法加工的沙棘油能夠有效的保留其中的營養成份和風味，在降低苯并芘含量的同時還可降低沙棘油中所含的一些其他毒性物質的含量，以滿足食品或保健食品的食品安全要求。
公開號為CN86108906的中國專利介紹了一種沙棘油的提煉方法涉及一種沙棘油的提煉方法，是以沙棘種子、果肉、果渣、果汁漂浮物為原料，綜合利用了各種制油材料。 為了盡可能多地保留活性成份，本發明采用脂肪烴與酮的混合溶劑或單一脂肪烴溶劑進行浸取，以膜式蒸發脫溶，再將所得毛油于同一容器中在溫度15 25°C的條件下進行脫膠、 脫酸、脫蠟、然后再在低于65°C的條件下脫色、脫臭即得精制制沙棘油。
公開號為CN1038300的中國專利介紹了一種浸提法生產沙棘油和其它植物油中殘留溶劑的脫除方法該方法是關于用溶劑浸提法生產沙棘油和其它植物油中殘留溶劑的脫除方法。為達到脫除殘留溶劑的目的，采用了三種技術方案一是分子篩吸附法，二是惰性氣體循環沖洗脫除溶劑法，三是極性溶劑萃取法。三種技術方案均能有效脫除殘留溶劑， 達到食用、藥用標準，且又不破壞其中有效活性成份，工藝簡單，設備投資少，有較大的經濟和社會效益。
公開號為CN1031108的中國專利介紹了一種超臨界抽提沙棘油的方法涉及一種 CO2超臨界氣體抽提沙棘油的方法，其特征是以沙棘籽或沙棘果渣為原料，以CO2為抽出溶劑，在壓力10 30Mpa，溫度32 45°C的超臨界狀態下抽提，在32—45°C下逐級降壓，沙棘油與(X)2自行分離，CO2再循環使用。
公開號為CN100998618的中國專利介紹了一種用超臨界(X)2流體連續萃取沙棘油和沙棘黃酮的方法公開了一種用超臨界CO2流體連續萃取沙棘油和沙棘黃酮的方法，該方法將沙棘干果或經過干燥的沙棘果渣置于超臨界(X)2萃取設備中，萃取0. 5 1小時，萃取得到沙棘油；然后向超臨界(X)2萃取設備中注入夾帶劑，繼續萃取2 3小時，萃取得到沙棘黃酮；萃取條件為溫度30 50°C，壓力20 40MPa，0)2流量15 25kg/h。本發明可以在同一個工藝流程中，一次性獲得沙棘油和沙棘黃酮。
從上述方法表明采用直接萃取沙棘干果或果渣，未經過任何生物方法處理沙棘， 由于沙棘果中有大量的蛋白質和脂類物質，在直接萃取沙棘油的過程中蛋白質沒有得到利用、脂類物質轉化不徹底，沒有形成大量的游離不飽和脂肪酸，造成沙棘油中只含有較少的游離不飽和脂肪酸和極少的游離氨基酸。另外，其脂類物質的流動性比不飽和脂肪酸的要差，用超臨界直接萃取容易造成超臨界設備堵塞。
因而，對沙棘干果開發成保健的沙棘油具有重要意義，探索采用生物方法處理沙棘干果后萃取沙棘油，其意義深遠。發明內容
本發明的目的在于提供一種超臨界萃取沙棘油的方法，該方法是為了克服現有利用沙棘果實分離純化沙棘油中技術復雜且效率不高而提出了一種以沙棘果實為原料及工藝簡單，操作方便，成本低，收率高，資源再生且適合于工業化大規模從沙棘中分離純化沙棘油的生產方法。
本發明將公開一種工藝簡單，操作方便，成本低，收率高且適合于工業化大規模從沙棘中提取分離沙棘籽油的生產方法，以沙棘果實為原料，經絞碎、酶解、超臨界得沙棘籽油。
本發明所述的是一種超臨界萃取沙棘油的方法，其操作步驟如下(1)將沙棘果實與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養箱中向勻漿液中加入一定量的蛋白酶和脂肪酶后，在40°c保溫10 h；(2)將其酶解液放入超臨界(X)2萃取裝置的料筒中，在冷凍機溫度降到0°C左右，萃取釜和分離釜II分別達到45°C，分離釜I溫度達到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (O)2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧II壓力達到5. 5 Mpa，調節CO2流速流量后，進行回流萃取，萃取一定時間；(3)關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2，從分離釜出料口出料， 收集萃取物，即為沙棘油精品。
在一個實施方案中，步驟1中所述原料是新鮮的沙棘果實，所述蛋白酶由中性蛋白酶和酸性蛋白酶等量混合組成，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(u/kg)為10 :1-2 ； 所述脂肪酶，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(U/kg)為20 :1—4。
在另一個實施方案中，步驟2中所述的調節(X)2流速流量為0 . 2-0. 3m3 /h后；所述的回流萃取時間為2 —池左右。
技術效果1、本發明與現有方法相比，充分利用沙棘果實中的蛋白質，使沙棘油中含有大量的游離必需氨基酸。
2、該方法得到更多的游離不飽和脂肪酸，大大地提高了沙棘油品質。
3、采用酶解脂類物質后萃取避免了設備堵塞的問題，保證了設備的使用安全，提高了其設備的利用效率。
圖1、超臨界(X)2萃取裝置圖。
具體實施方式
下面結合附圖，用本發明的實施實例來進一步說明本發明的實質性內容，但并不以此限制本發明。
實施例1 新鮮的沙棘果實IOkg與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養箱中向勻漿液中加入 250U蛋白酶和450U脂肪酶后(蛋白酶和脂肪酶可以從長沙湘資生物科技有限公司購買)， 在40°C保溫10 h，將其酶解液置于30L的料筒中，并裝入萃取釜，裝好壓環及密封圈，旋緊上堵頭，然后開啟制冷凍機，將萃取釜、分離釜I、分離釜II控溫儀分別調整到所需設定的溫度；在冷凍機溫度降到0°C左右，萃取釜和分離釜II分別達到45°C，分離釜I溫度達到 50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧II壓力達到5. 5 Mpa，調節 CO2流速流量在0 .2-0. 3m3 /h后，進行萃取150min后，再關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2,從分離釜I、分離釜II出料口出料，收集萃取物，即為沙棘油精品，并對所萃取的沙棘油進行了其成分分析，結果見表1。
對照實例新鮮的沙棘果實IOkg與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于30L的料筒中，并裝入萃取釜，裝好壓環及密封圈，旋緊上堵頭，然后開啟制冷凍機，將萃取釜、分離釜I、分離釜II 控溫儀分別調整到所需設定的溫度；在冷凍機溫度降到0°C左右，萃取釜和分離釜II達到 450C，分離釜I溫度達到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧II 壓力達到5. 5 Mpa，調節CO2流速流量在0 . 2-0. 3m3 /h后，進行萃取150min后，再關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2,從分離釜I、分離釜II出料口出料，收集萃取物，即為沙棘籽油精品，并對所萃取的沙棘油進行了其成分分析，結果見表1。
實施例2 新鮮的沙棘果實IOOkg與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養箱中向勻漿液中加入 3000U蛋白酶和5000U脂肪酶后，在40°C保溫10 h，將其酶解液置于300L的料筒中，并裝入萃取釜，裝好壓環及密封圈，旋緊上堵頭，然后開啟制冷凍機，將萃取釜、分離釜I、分離釜 II控溫儀分別調整到所需設定的溫度；在冷凍機溫度降到o°c左右，萃取釜和分離釜II達到45°C，分離釜I溫度達到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡， 然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧 II壓力達到5. 5 Mpa，調節CO2流速流量在0 . 2_0. 3m3 /h后，進行萃取180min后，再關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2,從分離釜I、分離釜II出料口出料， 收集萃取物，即為沙棘籽油精品，并對所萃取的沙棘油進行了其成分分析，結果見表1。
實施例3 新鮮的沙棘果實200kg與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養箱中向勻漿液中加入 5500U蛋白酶和9000U脂肪酶后，在40°C保溫10 h，將其酶解液置于300L的料筒中，并裝入萃取釜，裝好壓環及密封圈，旋緊上堵頭，然后開啟制冷凍機，將萃取釜、分離釜I、分離釜 II控溫儀分別調整到所需設定的溫度；在冷凍機溫度降到o°c左右，萃取釜和分離釜II達到45°C，分離釜I溫度達到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡， 然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧 II壓力達到5. 5 Mpa，調節(X)2流速流量在0 . 2_0. 3m3 /h后，進行萃取120min后，再關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2,從分離釜I、分離釜II出料口出料， 收集萃取物，即為沙棘籽油精品，并對所萃取的沙棘油進行了其成分分析，結果見表1。
表 權利要求
1.本發明提供一種超臨界萃取沙棘油的方法，步驟包括(1)將沙棘果實與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養箱中向勻漿液中加入一定量的蛋白酶和脂肪酶后，在40°c保溫10 h；(2)將其酶解液放入超臨界(X)2萃取裝置的料筒中，在冷凍機溫度降到0°C左右，萃取釜和分離釜II分別達到45°C，分離釜I溫度達到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (O)2在冷循環中進行液化)，然后打開高壓泵進行加壓，當萃取釜的萃取壓力達到35MPa，調節截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調節閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I壓力達到12 MPa、分離斧II壓力達到5. 5 Mpa，調節CO2流速流量后，進行回流萃取，萃取一定時間；(3)關閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關，開啟閥門2回收CO2,從分離釜出料口出料， 收集萃取物，即為沙棘油精品。
2.根據權利要求1的方法，其中步驟1所述的原料為新鮮的沙棘果實，所述蛋白酶由中性蛋白酶和酸性蛋白酶等量混合組成，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(U/kg)為10 1—2 ；所述脂肪酶，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(U/kg)為20 :1—4。
3.根據權利要求1或2的方法，其中步驟2中所述的調節(X)2流速流量為O. 2-0. 3m3 /h后；所述的回流萃取時間為2 —池左右。
全文摘要
本發明主要涉及一種超臨界萃取沙棘油的方法，該方法以新鮮沙棘果實為原料，經絞碎、酶解、超臨界萃取得沙棘籽油。整個萃取過程中充分利用沙棘果實中的蛋白質，使沙棘油中含有大量的游離必需氨基酸和更多的游離不飽和脂肪酸，大大地提高了沙棘油品質。采用酶解脂類物質后萃取避免了設備堵塞的問題，保證了設備的使用安全，提高了其設備的利用效率。
文檔編號C11B1/10GK102533433SQ20111044850
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月30日 優先權日2012年1月30日
發明者劉喜榮, 劉正芳, 王臘霜 申請人:劉正芳