地板用裝飾材料的制作方法

專利名稱：地板用裝飾材料的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種可以抑制彎曲和翹曲的地板用裝置材料。
背景技術：
以往，作為建筑住房的地板用裝飾材料使用的木質類裝飾板，已知有在從優質的原木得到的木質基材(例如，闊葉樹的柳安木膠合板)的上面通過粘合劑粘貼具有天然木材的外觀的裝飾片材的材料。作為木質基材，雖然大多使用上述闊葉樹的柳安木，但近年來，由于天然資源的匱乏，木材采伐限制等而原木取得困難，材料不足進一步發展。該問題特別對于柳安木等的闊葉樹尤為深刻。因此，進行著能夠代替柳安木膠合板使用的木質基材的開發。作為柳安木替代材料，例如有針葉樹膠合板、利用粘合劑將從木質類廢材分離的木質纖維或木質片成型、固化而形成的木質板(例如，中密度木質纖維板MDF、高密度木質纖維板HDF、刨花板 PB)、由速生樹種構成的速生樹種膠合板。然而，這些柳安木替代材料存在與柳安木膠合板相比每含水率變化的尺寸變化量大、尺寸根據周圍環境的變化容易變化的問題。具體而言，柳安木膠合板的每含水率的尺寸變化量為0. 015 0. 02%，但MDF或PB為0. 045%左右，針葉樹膠合板(例如，輻射松)為0.025%左右。因此，柳安木替代材料有隨著濕度變化容易發生彎曲和翹曲(地板面的直角錯位)的特性。為了改善上述問題，提出了在柳安木替代材料的背面層疊防濕片材(例如，專利文獻1 3)。然而，在專利文獻1 3中記載的防濕片材透濕度最大為20g/m2 -24小時左右，在防止柳安木替代材料的彎曲和翹曲上性能不充分。特別近年來，由于在柳安木替代材料的表面層疊透濕度低Og/m2 · 24小時)的裝飾片材的情況多，因此尋求背面的透濕度與表面相等或者進一步降低透濕度。由上，期待作為木質基材使用每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02%的柳安木替代材料，即使在其表面層疊透濕性低的裝飾片材時也可以抑制彎曲和翹曲的發生的地板用裝飾材料的開發。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2001-193^7號公報專利文獻2 日本特開2001-260109號公報專利文獻3 日本特開2006-097321號公報

發明內容
發明所要解決的課題本發明的目的在于提供一種地板用裝飾材料，其中，作為木質基材使用每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02%的柳安木替代材料，即使在其表面上層疊透濕性低的裝飾
3片材時，也可以抑制彎曲和翹曲的發生。用于解決課題的方法本發明的發明人反復深入研究，結果發現，在使用特定的防濕膜時能夠實現上述目的，從而完成了本發明。S卩，本發明涉及下述的地板用裝飾材料。1. 一種地板用裝飾材料，其特征在于在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在上述木質基材的背面層疊有防濕膜，(1)上述木質基材每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02% ；(2)上述防濕膜的透濕度為7g/m2 · 24小時以下。2. 一種地板用裝飾材料，其特征在于在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在上述木質基材的背面層疊有防濕膜，(1)上述木質基材每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02% ；(2)上述防濕膜的透濕度為7g/m2 · 24小時以下；(3)上述木質基材平均含水率為6 10重量％，且中央部的含水率與周邊部的含水率相比為-1% +2%的范圍。3.上述項1或2所述的地板用裝飾材料，其中，上述木質基材為選自中密度木質纖維板(MDF)、高密度木質纖維板(HDF)、刨花板(PB)、針葉樹膠合板和速生樹種膠合板中的至少1種。4.上述項1或2所述的地板用裝飾材料，其中，上述防濕膜至少具有合成樹脂制基材層和蒸鍍層。5.上述項4所述的地板用裝飾材料，其中，上述防濕膜在上述合成樹脂制基材層和上述蒸鍍層之間具有底涂層。6.上述項4所述的地板用裝飾材料，其中，上述防濕膜包括上述合成樹脂制基材
層/底涂層/上述蒸鍍層/表面涂層。7.上述項4所述的地板用裝飾材料，其中，上述防濕膜的單面或雙面還具有底涂層。8.上述項1或2所述的地板用裝飾材料，其中，上述裝飾片材和上述防濕膜通過粘合劑層疊在上述木質基材上。9.作為地熱用地板材料的上述項1或2所述的地板用裝飾材料。下面，詳細說明本發明的地板用裝飾材料。本發明的地板用裝飾材料特征在于，在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在上述木質基材的背面層疊有防濕膜的地板用裝飾材料，(1)上述木質基材每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02% ；(2)上述防濕膜的透濕度為7g/m2 · M小時以下。另外，透濕度為基于JIS Z0208(透濕度試驗方法(杯式法))在溫度40°C、濕度90% RH環境下的測定值。以下，本說明書中透濕度表示該條件的測定值。具有上述特征的本發明的地板用裝飾材料通過具有透濕度為7g/m2 · 24小時以下的防濕膜，可以將木質基材背面的透濕性抑制為較低。因此，作為木質基材使用每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02%的柳安木替代材料而在其表面層疊有透濕性低的裝飾片材時，也能夠同程度地設定木質基材的表面和背面的透濕性，因此可以充分抑制地板用裝飾材料的彎曲和翹曲的發生。這樣的本發明的地板用裝飾材料適于作為在各種建筑物的地面上施工的地板用裝飾材料和作為特殊用途用于地熱房用途的地板用裝飾材料。下面，說明本發明的地板用裝飾材料的各構成。(木質基材)作為本發明的木質基材使用柳安木替代材料。即，代替現有的柳安木膠合板等的材料，例如使用中密度木質纖維板(MDF)、高密度木質纖維板(HDF)、刨花板(PB)、針葉樹膠合板和速生樹種膠合板中的至少1種。作為速生樹種，可以列舉楊樹、南洋楹、合歡屬樹、 卡美里里木、桉樹、欖仁樹等。這些柳安木替代材料每含水率變化的尺寸變化量大于 0. 02%。另外，本說明書中“每含水率變化的尺寸變化量”是按照下面的步驟所測定的尺寸變化量。(1)準備切割為300mmX 303mm的木質基材的試驗片。(2)常溫(25°C )環境下，以游標卡尺測定試驗片的現在的尺寸(四邊的長度)。(3)在40°C烘箱中(濕度自由，干燥氣氛氣N 0%)放置1周。(4) 1周后，測定試驗片的重量和尺寸(四邊的長度)。(5)從兩個條件測定數據測定每1 %含水率變化的尺寸變化量。木質基材的厚度沒有特別限定，優選為2 15mm左右，更優選為2 12mm左右。在本發明中，根據施工場所切割地板用裝飾材料而使用時，優選作為木質基材使用平均含水率為6 10重量％且中央部的含水率與周邊部的含水率相比為-1% +2%的范圍的木質基材。木質基材的尺寸例如為縱150mmX橫1840mm左右(特別是短邊的長度為200mm以下)時，由木質基材的中央部和周邊部的含水率的偏差容易發生彎曲和翹曲。因此，通過將木質基材的含水率特性設定為上述條件，即使在切割地板用裝飾材料而使用時也能夠抑制彎曲和翹曲的發生。特別，作為切割使用地板用裝飾材料的情況，具體而言，設定為在施工地板用裝飾材料的房間的角落部分(墻邊或柱的周邊)施工的情況。木質基材的平均含水率優選為6 10重量％，更優選為6. 5 8重量％。如果平均含水率在上述范圍內，則容易抑制切割后的翹曲和彎曲的發生。其中，在將地板用裝飾材料用于地熱房用途時，優選將平均含水率設定為6 9重量％。木質基材的含水率優選中央部的含水率與周邊部的含水率相比為-1% +2%的范圍，更優選為-0.5% +1%的范圍。另外，木質基材的周邊部是指木質基材的周圍5cm 的范圍，木質基材的中央部是指除了上述周邊部的木質基材的內部。另外，本說明書中木質基材的平均含水率和含水率差(下面，“含水率差”表示木質基材的周邊部與中央部的含水率差。)是以下面的步驟所測定的值。(A)如圖3所示，準備縱303mmX橫1818mm的木質基材。(B)將從木質基材的周邊5cm的范圍作為周邊部，將比其內側作為中央部。如圖3 中1 35所示均等地收集5cmX5cm的樣品35個，通過全干法測定含水率。全干法是指將各樣品在105°C的烘箱中放置3天后，從下述計算式測定各樣品的含水率的方法。放置前稱為處理前，放置后稱為處理后。含水率(％) = {(處理前重量-處理后重量)/處理后重量} X 100
(C)將35個樣品的平均值作為“平均含水率”。(D)將從中央部的樣品(15個)的平均值減去周邊部的樣品(20個)的平均值后的值作為“含水率差”。(裝飾片材)在木質基材的表面層疊有裝飾片材。作為裝飾片材優選溫度40°C、濕度90%的中透濕度為7g/m2 44小時以下的片材，更優選為5g/m2 44小時以下的片材。裝飾片材的結構沒有限定，例如優選在基材片材上順次具有圖案層(全涂油墨層、花紋油墨層)、透明性樹脂層和表面保護層的片材。以下，例示說明該裝飾片材。作為基材片材可以列舉1)薄紙、優質紙、牛皮紙、和紙、鈦紙、樹脂浸漬紙、紙間強化紙等的紙，幻含有木質纖維、玻璃纖維、石棉、聚酯纖維、維尼綸纖維、尼龍纖維等的織布或無紡布，幻聚烯烴、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯等的合成樹脂制片材的 1種或2種以上的層疊體。基材片材的厚度優選為20 300 μ m左右。基材片材也可以根據需要進行著色。 另外，可以對表面實施輝光放電處理、等離子體處理、臭氧處理等的表面處理。圖案層由圖案油墨層和/或全涂油墨層構成。圖案層能夠通過凹版印刷、膠版印刷、絲網印刷等的印刷法形成。圖案油墨層的圖案例如可以列舉木紋模樣、石紋模樣、布紋模樣、皮紋模樣、幾何圖案、文字、記號、線條、各種抽象圖案等。全涂油墨層可以通過著色油墨的全涂印刷得到。圖案層可以由圖案油墨層和全涂油墨層的一方或雙方構成。用于圖案層的油墨，作為調漆料，能夠使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等的氯化烯烴、聚酯、由異氰酸酯和多元醇構成的聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、纖維素類樹脂、聚酰胺類樹脂等中的1種或混合2種以上使用，能夠使用在其中加入顏料、容器、各種輔助劑等而油墨化的物質。其中，從環境問題、與被印刷面的粘合性等的觀點出發，優選聚酯、由異氰酸酯和多元醇構成聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺類樹脂等的1種或2種以上的混合物。透明性樹脂層只要是透明性的樹脂層即可，沒有特別限定，例如，能夠優選由透明性的熱塑性樹脂形成。具體而言，可以列舉軟質、半硬質或硬質聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯一乙酸乙烯共聚物、乙烯一丙烯酸共聚物、乙烯一丙烯酸酯共聚物、離聚物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。在上述之中，優選聚丙烯等的聚烯烴類樹脂。透明性樹脂層可以被著色。此時，可以在熱塑性樹脂中添加著色劑。作為著色劑， 能夠使用在圖案層使用的顏料或染料。透明性樹脂層中也可以含有填充劑、消光劑、發泡劑、阻燃劑、防滑劑、抗靜電劑、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、自由基捕獲劑、軟質成分(例如，橡膠)等的各種添加劑。表面保護層(透明性表面保護層)是用于賦予裝飾片材所要求的耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性、耐污染性等的表面物性而設置的。作為形成該表面保護層的樹脂，優選熱固化樹脂或電離性射線固化型樹脂等的硬化型樹脂。從高表面硬度、生產性等的觀點出發，特別優選電離性射線固化型樹脂。
作為熱固化樹脂，例如，可以列舉不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂(也包括雙液固化型聚氨酯)、環氧樹脂、氨基醇酸樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、苯二酸二烯丙基樹脂、三聚氰胺樹脂、三聚氰二胺樹脂、三聚氰胺一尿素共縮聚樹脂、硅樹脂、聚硅氧烷樹脂等。在上述樹脂中，能夠添加交聯劑、聚合引發劑等的固化劑、聚合促進劑。例如，作為固化劑，能夠在聚酯樹脂或聚氨酯樹脂等中添加異氰酸酯、有機磺酸鹽等，能夠在環氧樹脂中可以添加有機胺等，能夠在不飽和聚酯樹脂中添加甲乙酮過氧化物等過氧化物、偶氮二異丁腈等的自由基引發劑。作為以熱固化樹脂形成表面保護層的方法，例如，可以列舉以輥涂布法、凹版涂布法等涂布法涂布熱固化樹脂的溶液，使其干燥、固化的方法。作為溶液的涂布量，固體成分大致為5 30 μ m，優選為5 20 μ m左右。電離性射線固化型樹脂只要是通過電離性射線的照射發生交聯聚合反應、變為三維的高分子結構的樹脂即可，沒有限定。例如，能夠使用在分子中具有通過電離性射線的照射能夠交聯的聚合性不飽和鍵或環氧基的預聚體、寡聚體和單體的1種以上。例如可以列舉聚氨酯、聚酯丙烯酸酯、環氧基丙烯酸酯等的丙烯酸酯樹脂，硅氧烷等的硅樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂等。作為電離放射線為可見光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X射線、電子射線、離子射線等，其中，優選紫外線、電子射線。作為紫外線源，能夠使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光熒光燈、金屬鹵化物燈的光源。作為紫外線的波長，為190 380nm左右。作為電子射線源，例如，能夠使用科克羅夫特一華爾頓型、范得格喇夫型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、直線型、地納米(dynamitron)型、高頻型等的各種電子射線加速器。電子射線的能量優選100 IOOOkeV左右，更優選為100 300keV左右。電子射線的照射量優選2 15Mrad左右。電離性射線固化型樹脂只要照射電子射線則充分固化，但在照射紫外線使其固化時，優選添加光聚合引發劑(增感劑)。在具有自由基聚合性不飽和基團的樹脂類時的光聚合引發劑，例如，能夠使用苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、苯偶姻、苯偶姻甲醚、米其勒苯甲酰苯甲酸酯、米其勒酮、苯硫醚、二芐二硫、乙醚、三苯基聯咪唑、異丙基-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯等中的至少1種。 此外，在具有陽離子聚合性官能基的樹脂類時，例如，能夠使用芳香族重氮鐺鹽、芳香族锍鹽、茂金屬化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃氧基氧化锍二烯丙基碘氧基鹽等中的至少1種。光聚合引發劑的添加量沒有特別限定，通常相對于100重量份電離性射線固化型樹脂為0. 1 10重量份左右。以電離性射線固化型樹脂形成保護層的方法，例如，可以采用凹版涂布法、輥涂布法等的涂布法電離性射線固化型樹脂的溶液。作為溶液的涂布量，固體成分大致為5 30 μ m，優選為5 20 μ m左右。對由電離性射線固化型樹脂形成表面保護層進一步賦予耐擦傷性、耐磨耗性時， 也可以配合無機填充材料。作為無機填充材料，例如，可以列舉粉末狀的氧化鋁、碳化硅、 二氧化硅、鈦酸鈣、鈦酸鋇、magnesium pyroboleite、氧化鋅、氮化硅、氧化鋯、氧化鉻、氧化鐵、氮化硼、鉆石、金剛砂、玻璃纖維等。
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作為無機填充材的添加量，相對于電離性射線固化型樹脂100重量份為1 80重
量份左右。各層的層疊，例如，可以通過在基材片材的一側的面順次通過印刷形成圖案層 (全涂油墨層、花紋油墨層)之后，在圖案層上隔著雙液固化型聚氨酯樹脂等的公知的干式層壓用粘合劑以干式層壓法、T模擠出法等進行層疊，再形成表面保護層的方法進行。可以通過從表面保護層側實施壓花加工形成凹凸花紋。凹凸花紋能夠通過加熱沖壓、拉絲加工等形成。作為凹凸花紋，可以列舉導管溝、石板表面凹凸、布表面紋理、梨紋、砂紋、拉絲、萬線溝等。上述裝飾片材可以在最下層(與木質基材粘合的層)具有厚度ΙΟΟμπι以上的合成樹脂層(即襯底層)。另外，襯底層是指在地板用裝飾材料中以吸收沖擊為目的的緩沖層。作為構成襯底層的材料，例如，可以列舉聚丙烯、乙烯一乙烯醇共聚物、聚亞甲基、聚甲基戊烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、耐熱性高的聚亞烷基對苯二甲酸酯[例如，以1， 4-環己烷二甲醇或二乙二醇等取代乙二醇的一部分的聚對苯二甲酸乙二醇酯，即商品名 PET-G (Eastman Chemical Company制)]、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯一間苯二甲酸共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚酰胺、 ABS等。這些樹脂能夠單獨使用也可以使用2種以上。襯底層的厚度的上限沒有限定，優選 600 μ m0在木質基材上層疊上述裝飾片材時，能夠使用公知的粘合劑。作為粘合劑，例如， 可以列舉以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一丙烯酸共聚物、 離聚物、丁二烯一丁腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等為有效成分的粘合劑。粘合劑層的厚度沒有限定，但優選0. 1 50 μ m左右。(防濕膜)防濕膜設置于木質基材的背面。在本發明中，防濕膜使用溫度40°C、濕度90%中的透濕度為7g/m2 · 24小時以下的膜。其中優選透濕度為5g/m2 · 24小時以下的膜。防濕膜只要滿足上述透濕度即可，沒有限定，例如，可以使用聚乙烯、聚丙烯等烯烴類熱塑性樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等酯類熱塑性樹脂等的合成樹脂制膜。其中，特別優選至少具有合成樹脂制基材層和蒸鍍層。 下面，例示說明該方式。作為合成樹脂制基材層，可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一乙烯醇共聚物、它們的混合物等烯烴類熱塑性樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯一間苯二甲酸共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯等酯類熱塑性樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸類熱塑性樹脂，聚酰亞胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯樹脂等非鹵素類熱塑性樹脂等。合成樹脂制基材層可以是在單軸或雙軸方向上延伸的片材，也可以未延伸。合成樹脂制基材層優選進一步層疊蒸鍍層，從作為形成蒸鍍層的基材的定位、從機械強度高、尺寸穩定性優異等的理由出發，優選雙軸方向延伸的片材。合成樹脂制基材層的厚度優選大概為9 25 μ m。作為蒸鍍層，可以列舉由以鋁為代表的金屬薄膜構成的無機物的蒸鍍層，由以氧化硅、氧化鎂、氧化鋁為代表的無機氧化物薄膜構成的無機氧化物蒸鍍層。蒸鍍層可以通過真空蒸鍍法、等離子體活化化學反應蒸鍍法等的眾所周知的蒸鍍法在合成樹脂制基材層形成。更優選蒸鍍層為透明的無機氧化物蒸鍍層。以進一步提高蒸鍍層的氣體屏蔽性為目的，也可以在蒸鍍層設置表面涂層。作為表面涂層，可以列舉聚乙烯醇類樹脂。另外，可以列舉含有通式I^M^R2)^其中，式中，R1、 R2表示碳原子數為1 8的有機基團，M表示金屬原子，η表示0以上的整數，m表示1以上的整數，n+m表示M的原子價)所示的至少1種以上的醇鹽、聚乙烯醇類樹脂和/或乙烯一乙烯醇共聚物、還有在溶膠一凝膠法催化劑、酸、水和有機溶劑的存在下通過溶膠凝膠法縮聚制備的組合物。另外，通過組合聚乙烯醇和乙烯一乙烯醇共聚物，氣體屏蔽性、耐水性、耐候性等顯著提高。也可以在上述組合物中添加硅烷偶聯劑等。可以通過輥涂布法、凹版涂布法等的眾所周知的涂布方法涂布這些樹脂或組合物得到表面涂層。表面涂層也可以作為蒸鍍層的保護層發揮作用，其厚度優選大概為1 10 μ m。上述合成樹脂制基材層和/或上述表面涂層可以根據需要實施電暈處理等的表面處理。通過這樣的表面處理能夠進一步提高與鄰接層的粘合強度。在本發明中，可以在合成樹脂制基材層和蒸鍍層之間以及在防濕膜的單面或雙面上進一步設置底涂層。因此，防濕膜的優選方式例如為“合成樹脂制基材層/底涂層/蒸鍍層/表面涂層”的方式，進一步也可以在該防濕膜的單面或雙面上設置底涂層的方式。這些底涂層為了提高合成樹脂制基材層和蒸鍍層的粘合性以及為了提高在其它層層疊防濕膜時的粘合性而設置的。作為這樣的底涂層中使用的樹脂，能夠列舉酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、丙烯酸酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、氯乙烯一乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛類樹脂、硝化纖維素類樹脂等，這些樹脂能夠單獨使用或混合使用。底涂層的形成可以使用輥涂布法或凹版涂布法等的適當的涂布方法進行。這些之中，底涂層優選由⑴丙烯酸酯樹脂和聚氨酯樹脂的共聚物和(ii)異氰酸酯形成。即，(i)的丙烯酸酯樹脂和聚氨酯樹脂的共聚物是通過配合末端上具有羥基的丙烯酸酯聚合物成分(成分A)、兩末端具有羥基的聚酯多元醇成分(成分B)和二異氰酸酯成分(成分C)而使其反應形成預聚物，在該預聚物中進一步添加二胺等的鏈延長劑(成分 D)而進行鏈延伸而得到的物質。由該反應在形成聚酯型聚氨酯，并且在分子中導入丙烯酸酯聚合物成分，形成在末端具有羥基的丙烯酸酯一聚酯型聚氨酯共聚物。使該丙烯酸酯一聚酯型聚氨酯共聚物的末端的羥基與(ii)的異氰酸酯反應而使其固化形成。上述成分A使用在末端具有羥基的直鏈狀的丙烯酸酯聚合物。具體而言，從耐候性(特別是對于光劣化的特性)優異、與聚氨酯共聚合容易的觀點出發，優選在末端具有羥基的直鏈狀的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。上述成分A是在共聚物中形成丙烯酸樹脂成分的成分，分子量為5000 7000 (重均分子量)的物質耐候性、粘合性特別優異，故而優選使用。另外，上述成分A可以僅使用在兩末端具有羥基的物質，但也可以將單側末端上殘留有共軛雙鍵的物質與上述的在兩末端有羥基的物質混合使用。上述成分B與二異氰酸酯反應形成聚酯型聚氨酯，在共聚物中構成聚氨酯樹脂成分。上述成分B使用在兩末端具有羥基的聚酯二醇。作為該聚酯二醇，能夠列舉具有芳香族或螺環骨架的二醇化合物和內酯化合物或其衍生物、或與環氧化合物的加成反應產物、二元酸和二醇的縮合產物、以及從環狀酯化合物衍生的聚酯化合物等。作為上述二醇，能夠列舉乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、己二醇、甲基戊二醇等的短鏈二醇，1，4_環己烷二甲醇等脂環族短鏈二醇等。另外，作為二元酸，能夠列舉己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 對苯二甲酸等。作為聚酯多元醇優選的為作為酸成分使用己二酸或己二酸和對苯二甲酸的混合物，特別優選己二酸，作為二醇成分使用3-甲基戊二醇和1，4_環己烷二甲醇的己二酸類聚酯。上述底涂層中，上述成分B和上述成分C反應而形成的聚氨酯樹脂成分對上述底涂層賦予柔軟性，并有助于粘合性的提高。另外，由丙烯酸酯聚合物構成的丙烯酸樹脂成分有助于上述底涂層中的耐候性和耐粘連性。聚氨酯樹脂中，上述成分B的分子量只要在可以得到能夠在上述底涂層充分發揮柔軟性的聚氨酯樹脂的范圍即可，在由己二酸或己二酸和對苯二甲酸的混合物與3-甲基戊二醇和1，4_環己烷二甲醇構成的聚酯二醇時，優選為 500 5000 (重均分子量)。上述成分C使用在1分子中具有2個異氰酸酯基的脂肪族或脂肪族的二異氰酸酯化合物。作為該二異氰酸酯，例如，能夠列舉四亞甲基二異氰酸酯、2，2，M2，4，4，)-1，6_六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環己基甲烷二異氰酸酯、1，4’ -環己基二異氰酸酯等。作為二異氰酸酯成分，從物性和成本的觀點出發優選異佛爾酮二異氰酸酯。 使上述的成分A C反應時的丙烯酸酯聚合物、聚酯多元醇和下述的鏈延長劑的總和的羥基(也有氨基的情況)和異氰酸酯基的當量比設為異氰酸酯基過剩。若使上述的三成分A、B、C以60 120°C反應2 10小時左右，則二異氰酸酯的異氰酸酯基與聚酯多元醇末端的羥基反應而形成聚酯型聚氨酯樹脂成分，同時也混合存在在丙烯酸酯聚合物末端的羥基加成二異氰酸酯的化合物，形成過剩的異氰酸酯基和羥基殘存的狀態的預聚物。在該預聚物中作為鏈延長劑，例如，添加異佛爾酮二胺、己二胺等二胺而使異氰酸酯基與上述鏈延長劑反應，進行鏈延伸，由此在聚酯型聚氨酯的分子中導入丙烯酸酯聚合物成分，能夠得到在末端具有羥基的(i)的丙烯酸一聚酯型聚氨酯共聚物。在(i)的丙烯酸一聚酯型聚氨酯共聚物中，加入(ii)的異氰酸酯，同時考慮涂布法、干燥后的涂布量而形成調節成需要粘度的涂布液，通過由凹版涂布法、輥涂布法等的眾所周知的涂布法進行涂布，形成上述底涂層即可。另外，作為(ii)的異氰酸酯，只要是能夠與(i)的丙烯酸一聚酯型聚氨酯共聚物的羥基反應而交聯固化的物質即可，例如，能夠使用2價以上的脂肪族或芳香族異氰酸酯。具體而言，能夠列舉甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4，4’_ 二環己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯的單體、 它們的二聚體、三聚體等的多聚體、或在多元醇加成這些的異氰酸酯的衍生物(加合物)這樣的聚異氰酸酯等。另外，作為上述底涂層干燥后的涂布量，為1 20g/m2，優選為1 5g/m2。另外， 上述底涂層也可以作為根據需要添加有氧化硅粉末等的填充劑、光穩定劑、著色劑等的添加劑的層。在木質基材層疊上述防濕片材時，能夠使用公知的粘合劑。作為粘合劑，例如，可以列舉以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯一乙酸乙烯共聚物、乙烯一丙烯酸共聚物、離聚物、丁二烯一丁腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等為有效成分的粘合劑。粘合劑層的厚度沒有特別限定，優選為0. 1 50 μ m左右。
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發明的效果本發明的地板用裝飾材料通過具有透濕度為7g/m2 · 24小時以下的防濕膜，可以將木質基材背面的透濕性抑制為較低。因此，即使作為木質基材使用每含水率變化的尺寸變化量大于0. 02%的柳安木替代材料而在其表面層疊有透濕性低的裝飾片材時，也能夠將木質基材的表面和背面的透濕性設定為同程度，因此可以充分抑制地板用裝飾材料的彎曲和翹曲的發生。這樣的本發明的地板用裝飾材料適于作為對各種建筑物的地面進行施工的地板用裝飾材料和作為特殊用途用于地熱房用途的地板用裝飾材料。


圖1是本發明的地板用裝飾材料的模式圖(一個例子)。
圖2是表示地板用裝飾材料的彎曲和翹曲的模式圖。
圖3是表示在木質基材的平均含水率和含水率差的測定中使用樣品的圖。
圖4是地熱房系統試驗基準II的模式圖。
符號說明
1.裝飾片材
2.粘合劑層
3.木質基材(柳安木替代材料)
4.粘合劑層
5.防濕膜
具體實施例方式以下表示實施例和比較例更加詳細地說明本發明。但本發明并不受實施例限定。實施例1(1)使用中央理化工業制的粘合劑(BA-10L/BA_llB，9g/平方尺)將含有合成樹脂層的裝飾片材(0. 4mm)貼合于5. 5mm厚的MDF (木質基材)的表面。該MDF的每1 %含水率的尺寸變化率為0.05%。另外，平方尺是指由長303mmX寬303mm所示的平面的面積(以下相同)。(2)在MDF的背面，使用中央理化工業制的粘合劑(BA-10L/BA-llB，9g/平方尺) 貼合防濕膜。將該狀態的層疊體稱為裝飾板。(3)以排鋸將裝飾板切割為長313mmX寬1840mm的大小。(4)另外，以開榫加工機進行榫頭加工、端部倒角加工和V槽加工(V槽加工寬度為 1. 5mm 寬)ο(5)再以噴漆線在榫頭加工部、端部倒角部以及V槽加工部涂布涂料(涂料含有雙液固化型聚氨酯樹脂的涂料)。經過上面的工序制作地板用裝飾材料。防濕膜的制作如下。S卩，準備12μπι厚度的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯，在單面設置由雙液固化型聚氨酯樹脂構成的底涂層。再在底涂層之上設置鋁蒸鍍層。由此得到的膜稱為“蒸鍍PET膜”。在上述蒸鍍PET膜上形成由PVA/硅酸鹽類構成的表面涂層0. 2g/m2 (干燥狀態)，
11制作層疊體(合成樹脂制基材層(PET)/蒸鍍層/表面涂層)。對上述層疊體的雙面進行電暈放電處理之后，在兩面分別以凹版印刷法以固體成分5g/m2的涂布量涂布在主劑(聚氨酯樹脂和硝化棉類樹脂的混合物)中添加了固化劑(異氰酸酯)的雙液固化型聚氨酯樹脂，形成粘合用底涂層。由此得到防濕膜(透濕度lg/m2 · 24小時)。實施例2除了作為木質基材使用9mm厚的刨花板(每1 %含水率變化的尺寸變化率為 0. 049% )之外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。實施例3除了作為木質基材使用12mm厚的針葉樹膠合板(輻射松，每含水率變化的尺寸變化率為0. 026% )之外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。實施例4除了作為防濕膜使用PE(聚乙烯片材。透濕度為7g/m2·^小時)之外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。比較例1除了不使用防濕膜以外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。比較例2除了不使用防濕膜以外，與實施例2相同制作地板用裝飾材料。比較例3除了不使用防濕膜以外，與實施例3相同制作地板用裝飾材料。比較例4除了作為防濕膜使用防濕紙(以聚乙烯作為芯層，在其雙面上用紙層疊得到的防濕紙。透濕度為10g/m2 · 24小時)以外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。現有例1作為木質基材使用12mm厚的柳安木膠合板(每1 %含水率變化的尺寸變化率為 0.016% )，不使用防濕膜，除此以外，與實施例1相同制作地板用裝飾材料。試驗例1(40°C氣氛氣中的彎曲和翹曲)將實施例1 4，比較例1 4和現有例1中制作的地板用裝飾材料在40°C氣氛氣(干燥氣氛氣)中放置(7天)，測定地板用裝飾材料的彎曲量和翹曲量。圖2中表示彎曲量和翹曲量的模式圖。使用測隙規測定彎曲量和翹曲量。彎曲量在20mm/1840mm(相對于橫向長度的彎曲量)以下為合格(適于實用)。另外，翹曲量在 0.3mm/1840mm(相對于橫向長度的翹曲量)以下為合格(適于實用)。在表1中表示結果。試驗例2 (40°C >90% RH氣氛氣的彎曲和翹曲)將實施例和比較例中制作的地板用裝飾材料在40°C、90% RH氣氛氣中放置(7 天)，與試驗例1相同測定地板用裝飾材料的彎曲量和翹曲量。在表1中表示結果。表 權利要求
1.一種地板用裝飾材料，其特征在于在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在所述木質基材的背面層疊有防濕膜，(1)所述木質基材每含水率變化的尺寸變化量大于0.02%,(2)所述防濕膜的透濕度為7g/m2· 24小時以下。
2.一種地板用裝飾材料，其特征在于在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在所述木質基材的背面層疊有防濕膜，(1)所述木質基材每含水率變化的尺寸變化量大于0.02%,(2)所述防濕膜的透濕度為7g/m2· 24小時以下，(3)所述木質基材的平均含水率為6 10重量％，且中央部的含水率與周邊部的含水率相比為-1% +2%的范圍。
3.如權利要求1或2所述的地板用裝飾材料，其特征在于所述木質基材為選自中密度木質纖維板(MDF)、高密度木質纖維板(HDF)、刨花板 (PB)、針葉樹膠合板和速生樹種膠合板中的至少1種。
4.如權利要求1或2所述的地板用裝飾材料，其特征在于 所述防濕膜至少具有合成樹脂制基材層和蒸鍍層。
5.如權利要求4所述的地板用裝飾材料，其特征在于所述防濕膜在所述合成樹脂制基材層和所述蒸鍍層之間具有底涂層。
6.如權利要求4所述的地板用裝飾材料，其特征在于所述防濕膜包括所述合成樹脂制基材層/底涂層/所述蒸鍍層/表面涂層。
7.如權利要求4所述的地板用裝飾材料，其特征在于 在所述防濕膜的單面或雙面還具有底涂層。
8.如權利要求1或2所述的地板用裝飾材料，其特征在于所述裝飾片材和所述防濕膜通過粘合劑層疊在所述木質基材上。
9.如權利要求1或2所述的地板用裝飾材料，其特征在于 其為地熱用地板材料。
全文摘要
本發明提供一種地板用裝飾材料，其中，作為木質基材使用每變化1％含水率的尺寸變化量大于0.02％的柳安木代替材料，即使在其表面層疊有透濕性低的裝飾片材時，也可以抑制彎曲和翹曲的發生。具體而言，本發明提供一種地板用裝飾材料，其特征在于在木質基材的表面層疊有裝飾片材，在上述木質基材的背面層疊有防濕膜，(1)上述木質基材每變化1％含水率的尺寸變化量大于0.02％；(2)上述防濕膜的透濕度為7g/m2·24小時以下。
文檔編號E04F15/18GK102341554SQ201080010899
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月11日 優先權日2009年3月11日
發明者中山寬章, 土井孝志, 木村賢 申請人:大日本印刷株式會社