專利名稱：：無銅銀鏡鏡背保護涂料的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種鏡背涂料，尤其涉及一種無銅銀鏡鏡背保護用涂料，包括底漆和面漆。
背景技術：
：鏡子的制造方法是先在玻璃底材上用濕法化學鍍覆工藝或真空蒸鍍等方法鍍上各種金屬，常見的是80-150nm的銀膜或鋁膜，以起到反射光線作用，根據反射層的不同分別稱為銀鏡和鋁鏡，其中銀鏡由于成像清晰因而廣泛地應用于這種高檔場所。在銀鏡中，為了保護銀層還需運用銅鏡化學反應的方法鍍一層金屬銅，為使金屬層不受化學腐蝕及物理損傷，金屬鍍層上還需涂覆底漆和面漆來加以保護，其中銅鏡化學反應會產生對環境有害的亞鐵化合物，而無銅層銀鏡不需再鍍覆銅層，不產生亞鐵化合物，屬于環境友好型產品。中國發明專利ZL200410064986.5公開了一種鏡背金屬鍍層保護涂料用改性干性油醇酸樹脂及其幕淋涂料。該涂料包括55-70%重量的中油度干性油醇酸樹脂，以及20-30%重量的丙烯酸酯單體和10-15%重量的環氧樹脂的改性劑，中油度干性油醇酸樹脂與丙烯酸酯單體共聚形成的樹脂。這種由改性干性油醇酸制備的幕淋涂料用于有銅銀鏡的保護可以起到很好的保護作用，但是用于無銅層銀鏡時，一方面和金屬層沒有很好的附著力，另一方面會使無銅層銀鏡邊緣發黑，且在后期的磨邊加工過程中的高溫及水煮等條件而使保護銀層變暗或變色。中國發明專利申請200610147655.7公開了一種單涂型無銅層玻璃銀鏡鏡背漆的制備方法，由組成為金屬氧化物7.0-8.Owt%，超細滑石粉9.0-11.Owt%，超細硫酸鋇15.0-37.Owt%，短油醇酸樹脂20.0-30.Owt%，著色顏料3.0-10.Owt%，防結皮劑0.05-0.15wt^，催干劑0.01-0.08wt^，增光劑0-3.5wt^和有機溶劑制備而成。該方法制得的涂料具有一次性單涂施工的優點，但是由于只用到短油醇酸樹脂一種有機組分，其對銀層的保護性能比較單一，無法滿足無銅層銀鏡更高耐腐蝕性和耐氨水等性能要求，并且顏料中含有鉛化合物，對環境具有潛在的危害。常規的有銅銀鏡鏡背保護涂料無法用于環保型無銅層銀鏡，這些涂料無法對銀層形成更好的附著力，也無法提供優良的耐腐蝕性、耐CASS和鹽霧試驗和耐氨水等性能。
發明內容本發明的一個目的在于提供一種無銅銀鏡鏡背保護涂料，涂料的底漆和面漆均有改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛環氧樹脂和交聯樹脂，能和無銅層銀鏡的金屬層形成優異的附著力，在經高溫固化后，涂層能具有適度的硬脆性和柔韌性，優良的耐腐蝕性、耐CASS及鹽霧試驗和耐氨水等性能。本發明提供的無銅銀鏡鏡背保護涂料，包括底漆和面漆，底漆和面漆均包括改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛環氧樹脂和交聯樹脂。改性醇酸樹脂是由脫水蓖麻油、亞麻仁油、桐油、梓油、甘油、桐油酸、亞麻油酸中的一種或幾種改性的醇酸樹脂。丙烯酸酯樹脂是由丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸_2_乙基己酯(2-EHA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IB0MA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)之一種單體或多種單體按任意比例聚合而成，或由幾種單一的單體聚合后的混合物，或由幾種多個單體聚合后再組合而得的混合物。酚醛環氧樹脂選自于線性酚醛環氧樹脂、甲基酚醛環氧樹脂和雙酚A型酚醛環氧樹脂之一種或幾種按任意比例的混合。交聯樹脂選自于尿醛樹脂、三聚氰胺樹脂或其組合。尿醛樹脂選自于正丁醇醚化尿醛樹脂、異丁醇醚化氨基樹脂和甲醚化尿醛樹脂之一種或幾種按任意比例的組合。三聚氰胺樹脂選自于正丁醇醚化三聚氰胺甲醛樹脂、正丁醇醚化苯代三聚氰胺甲醛樹脂、單體型高烷基化三聚氰胺樹脂、聚合型部分甲醚化三聚氰胺樹脂、聚合型高亞氨基高甲醚化三聚氰胺樹脂和甲醚化苯代三聚氰胺甲醛樹脂之一種或幾種按任意比例的組合。本發明中，無銅銀鏡鏡背保護涂料還包括顏料、填料、助劑和溶劑。本領域普通技術人員可以根據教科書(如《涂料工藝(第三版)》，化學工業出版社，1997年)的指導選擇需要的顏料、填料，以及所需的助劑和溶劑。—種本發明所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，包括底漆和面漆，底漆和面漆均包括固含量50%改性醇酸樹脂、固含量50%丙烯酸酯樹脂、固含量50%酚醛環氧樹脂、交聯樹脂、顏料、填料、助劑和溶劑。顏料選自于鐵系顏料、含鋅顏料、鈦菁顏料、鈦白顏料和炭黑顏料中的兩種以上的混合。填料選自于硫酸鋇、滑石粉、硫酸鎂、硅酸鎂或陶土之一種或幾種按任意比例的混合。助劑包括防結皮劑、催干劑、硅烷偶聯劑和/或鈦酸酯偶聯劑的組合物。其中，防結皮劑如；但不僅限于，甲乙酮肟、丁醛肟和雙戊烯。硅烷偶聯劑如但不見限于，3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅、3-巰丙基三乙氧基硅烷、N-l3(氨乙基)-3-巰丙基三甲氧基硅烷和N-I3(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。鈦酸酯偶聯劑如但不僅限于，異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯、四異丙基二(二辛基亞磷酸酰氧基)鈦酸酯和異丙基三油酸酰氧基鈦酸酯。催干劑如但不僅限于，異辛酸鈷和環烷酸鈷。溶劑選自于甲苯、二甲苯、l，2，4-三甲苯；l，3，5-三甲苯、乙苯、丙苯、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯和醋酸異丁酯之一種或幾種任意比例的混合。另一種本發明所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，包括底漆和面漆。其中，底漆組分如下組分％，重量百分比固含量50%改性醇酸樹脂15-20固含量50%丙烯酸酯樹脂10-12固含量50%酚醛環氧樹脂8-15交聯樹脂6-10顏料10-20填料15-25助劑1_3溶劑10-15;面漆的組分如下組分%，重量百分比固含量50%改性醇酸樹脂18-25固含量50%丙烯酸酯樹脂12-15固含量50%酚醛環氧樹脂5-10交聯樹脂4-8顏料15-25填料10-20助劑1_3溶劑10-15。本發明技術方案實現的有益效果:本發明提供的無銅銀鏡鏡:背保護涂料，包括底漆和面漆，在底漆和面漆中均包括改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛環氧樹脂和交聯樹脂。酚醛環氧樹脂和交聯樹脂高溫固化反應后形成剛性的網狀致密結構，極大地提高了涂層的耐腐蝕性能，從而實現了對銀層的長期有效保護，并且賦予涂層合適的硬度和耐刮擦性能。本發明涂料中含有大量的環氧、醚鍵和羥基等基團，大大提高了涂層的附著力。本發明涂料未采用具有防腐蝕性能的含鉛化合物，避免對環境的污染。本發明涂料可采用大規模幕淋成型工藝，并且可實現快速烘干，在120-15(TC烘烤條件下5-8min即可完全固化，并且具有優良的理化性能，有利于大規模工業化生產。本發明所涉及的術語與其一般概念相同。所述的"固含量"即指樹脂中所含樹脂固體的重量百分數。所述的"顏料"、"體質顏料"、"助齊U"和"溶齊U"均為涂料領域中常用的材料。具體實施例方式以下詳細描述本發明的技術方案。本發明實施例僅用以說明本發明的技術方案而非限制，盡管參照較佳實施例對本發明進行了詳細說明，本領域的普通技術人員應當理解，可以對發明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發明技術方案的精神和范圍，其均應涵蓋在本發明的權利要求范圍中。本發明所用的試劑若未明確指明，則均購自西格瑪_奧德里奇(Sigma-Aldrich)。實施例1底漆的制備按照表1所述配方將改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛樹脂、交聯樹脂、顏料、填料、溶劑按重量比投入至不銹鋼缸中攪拌均勻，然后投入至砂磨機中砂磨至細度小于25ym，再加入按表中重量百分比的各種成膜助劑，如防結皮劑、硅烷偶聯劑和/或鈦酸酯偶聯劑、催干劑，攪拌均勻并過濾。表1底漆配料表(重量百分比)6原材料名稱1#2#3#4#5#改性醇酸樹脂丙烯酸酯樹脂181216.510209.5151117.512酚醛環氧樹I甲基雙酚A型10.5——154104.85.27.53.21交聯樹飛尿醛樹脂三聚氰胺樹脂104284210苯類溶劑566—5溶劑醇類溶劑7—885酯類溶劑36—65實施例2面漆的制備按照表2所述配方將改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛樹脂、交聯樹脂、顏料、填料、溶劑按重量比投入至不銹鋼缸中攪拌均勻，然后投入至砂磨機中砂磨至細度小于25ym，再加入按表中重量百分比的各種成膜助劑，如防結皮劑、硅烷偶聯劑和/或鈦酸酯偶聯劑、催干劑，攪拌均勻并過濾。表2面漆配料表(重量百分比)防結皮劑0.5硅烷偶聯劑0.3鈦酸酯偶聯劑一催干劑0.80.30.40.80.2—0.5—0.40.20.10.8_0.51.51.41.284418586o434256284526002324226214o4fe-fc-爭爭爭顏顏顏顏顏系鋅菁白黑鐵含鈦鈦炭鋇粉鎂鎂t酸石酸酸sl硫滑硫硅r料料填7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例3涂料的成型及檢測指標本發明的底漆、面漆在施工時用二甲苯稀釋到施工粘度2535s(涂-4杯，25°C)，充分攪拌均勻，然后倒入淋漆槽中，調整好淋漆刀的寬度使干膜達到規定要求。先對無銅鏡背銀層幕淋底漆再幕淋面漆，經約120-15(TC、5-8min烘干后檢測，涂層的漆膜性能達到表3的性能指標。表3無銅層銀鏡鏡背保護涂料性能指標項目名稱(底漆+面漆)指標1附著力(劃格法lmm)，級，《12鉛筆硬度(漆膜劃破)>3HCASS試驗，50g/LNaCl，0.26g/LCuCl2混合液，反射層無變化3pH=3.1~3.3，50°C，120h邊緣腐蝕《lmm4中性鹽霧試驗，5。/。NaCl溶液，480h反射層無變化邊緣腐蝕《0.5mm中性鹽霧試驗，20n/。NaCl溶液，300h反射層無變化邊緣腐蝕《0.5mm6耐溫變試驗，(80±2°C)，4h;室溫，lh，反射層無變化(-30±3°C)，4h，循環4次涂層無變化7耐濕熱試驗，6(TC水8h，室溫16h，循環10次反射層無變化涂層無變化8耐FeCl3試驗，5。/。FeCl3水溶液，6(TC，6h反射層無變化涂層無變化9耐氨水試驗，10%氨水溶液，200h反射層無變化涂層無變化10切割脫落和磨邊脫落，mm，《0.29權利要求一種無銅銀鏡鏡背保護涂料，包括底漆和面漆，其特征在于底漆和面漆均包括改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛環氧樹脂和交聯樹脂；所述底漆包括重量百分比15-20的固含量50％改性醇酸樹脂、10-12的固含量50％丙烯酸酯樹脂、8-15的固含量50％酚醛環氧樹脂和6-10交聯樹脂；所述面漆包括重量百分比18-25的固含量50％改性醇酸樹脂、12-15的固含量50％丙烯酸酯樹脂、5-10的固含量50％酚醛環氧樹脂和4-8交聯樹脂。2.根據權利要求1所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的底漆和所述的面漆還包括顏料、填料、助劑和溶劑。3.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述底漆的組分配比為組分固含固含固含交聯樹脂顏料填料助劑溶劑50%改性醇酸樹脂50%丙烯酸酯樹脂50%酚醛環氧樹脂%，重|15-2010-128-156-1010-2015-251-310-15。:百分比4.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述面漆的組分配比為組分固含固含固含交聯樹脂顏料填料助劑溶劑50%改性醇酸樹脂50%丙烯酸酯樹脂50%酚醛環氧樹脂%，重量百分比18-2512-155-104-815-2510-201_310-15。5.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的改性醇酸樹脂是由脫水蓖麻油、亞麻仁油、桐油、梓油、甘油、桐油酸、亞麻油酸之一種或幾種改性的醇酸樹脂。6.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的丙烯酸酯樹脂是由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸_2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種單體或多種單體按任意比例聚合而成，或由幾種單一的單體聚合后的混合物，或由幾種多個單體聚合后再組合而得的混合物。7.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的酚醛環氧樹脂選自于線性酚醛環氧樹脂、甲基酚醛環氧樹脂和雙酚A型酚醛環氧樹脂之一種或幾種按任意比例的混合。8.根據權利要求2所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的交聯樹脂選自于尿醛樹脂、三聚氰胺樹脂或其組合。9.根據權利要求8所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的尿醛樹脂選自于正丁醇醚化尿醛樹脂、異丁醇醚化氨基樹脂和甲醚化尿醛樹脂之一種或幾種按任意比例的組合。10.根據權利要求8所述的無銅銀鏡鏡背保護涂料，其特征在于所述的三聚氰胺樹脂選自于正丁醇醚化三聚氰胺甲醛樹脂、正丁醇醚化苯代三聚氰胺甲醛樹脂、單體型高烷基化三聚氰胺樹脂、聚合型部分甲醚化三聚氰胺樹脂、聚合型高亞氨基高甲醚化三聚氰胺樹脂和甲醚化苯代三聚氰胺甲醛樹脂之一種或幾種按任意比例的組合。全文摘要一種無銅銀鏡鏡背保護涂料，包括底漆和面漆。在底漆和面漆中均包括改性醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚醛環氧樹脂和交聯樹脂。酚醛環氧樹脂和交聯樹脂高溫固化反應后形成剛性的網狀致密結構，極大地提高了涂層的耐腐蝕性能，從而實現了對銀層的長期有效保護，并且賦予涂層合適的硬度和耐刮擦性能。本發明涂料中含有大量的環氧、醚鍵和羥基等基團，大大提高了涂層的附著力。本發明涂料未采用具有防腐蝕性能的含鉛化合物，避免對環境的污染。本發明涂料可采用大規模幕淋成型工藝，并且可實現快速烘干，在120-150℃烘烤條件下5-8min即可完全固化，并且具有優良的理化性能，有利于大規模工業化生產。文檔編號G02B1/10GK101781514SQ20101010513公開日2010年7月21日申請日期2010年2月3日優先權日2010年2月3日發明者包柏青,童朝健申請人:江蘇柏鶴涂料有限公司;江蘇柏鶴化工集團