本發明涉及著色感光樹脂組合物和包括該著色感光樹脂組合物的柱狀間隔物。特別地，本發明提供能夠改善柱狀間隔物的角度(cs-角度)以確保視角的著色感光樹脂組合物、由其形成的柱狀間隔物和具有該柱狀間隔物的液晶顯示裝置。
背景技術：
：液晶顯示器(lcd)由頂部濾色器基板、底部陣列基板和插入其間的液晶組成，其中頂部基板和底部基板之間的空間稱作單元間隙。濾色器通常通過在其上形成有黑色圖案的黑色矩陣基板上均勻地涂布包括紅色、綠色或藍色顏料的著色感光樹脂組合物，隨后加熱干燥，使所得涂膜曝光顯影，而且如果需要，進一步加熱硬化，并針對各個顏色重復上述過程，從而形成各個顏色的像素。為了實現高質量的液晶顯示器，重要的是使著色感光樹脂組合物提供每個顏色的高對比度并且提高發色效應。為此，已經進行了各種嘗試以在著色層之間的邊界中由黑色感光性樹脂組合物形成屏蔽層，在陣列基板上形成用于保持黑色矩陣和單元間隙的柱狀間隔物(韓國專利申請公開no.10-2012-0033893)，或者形成能夠用作濾色器中的間隔物的黑色矩陣(韓國專利申請公開no.10-2013-0081019)。此外，需要改善柱狀間隔物的角度(cs-角度)以確保視角。然而，這種對cs-角度的改善仍然不足。技術實現要素：技術問題本發明的目的是提供一種能夠改善柱狀間隔物的角度(cs-角度)以確保視角的著色感光樹脂組合物。本發明的另一目的是提供一種通過使用該著色感光樹脂組合物而形成的柱狀間隔物或黑色柱狀間隔物。本發明的又一目的是提供一種具有該柱狀間隔物或該黑色柱狀間隔物的液晶顯示裝置。技術方案根據本發明的一個方面，提供一種著色感光樹脂組合物，包括著色劑、粘合劑樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑和溶劑，其中基于所述組合物的總固體含量，所述著色劑的量為30-55重量％，且基于所述組合物的總固體含量，所述光聚合引發劑的量為0.8-3.5重量％。在本發明的一個實施方式中，所述著色感光樹脂組合物還包括熱聚合引發劑。根據本發明的另一方面，提供一種柱狀間隔物，所述柱狀間隔物通過使用所述著色感光樹脂組合物形成。根據本發明的又一方面，提供一種黑色柱狀間隔物，所述黑色柱狀間隔物通過使用所述著色感光樹脂組合物而形成。根據本發明的又一方面，提供一種液晶顯示裝置，其具有所述柱狀間隔物或所述黑色柱狀間隔物。有益效果本發明的著色感光樹脂組合物包括規定量的著色劑和光聚合引發劑，從而改善柱狀間隔物的角度(cs-角度)以確保視角。附圖說明圖1示意性地示出了測量柱狀間隔物的角度(cs-角度)的過程。具體實施方式在下文中，更詳細地描述本發明。本發明的一個實施方式涉及一種著色感光樹脂組合物，包括著色劑(a)、粘合劑樹脂(b)、光聚合性化合物(c)、光聚合引發劑(d)和溶劑(e)。著色劑(a)在本發明的一個實施方式中，著色劑(a)可以包括黑色顏料，且如果需要可以包括有機/無機顏料。黑色顏料如果其能夠阻擋可見光線，則沒有特別限制。例如，可以使用炭黑、苯胺黑、亞苯基黑等。黑色顏料可以單獨使用或以其與有機/無機顏料的混合物使用。在混合物的情況下，基于著色劑的總含量，黑色顏料可以以5-70重量％的量使用。如果黑色顏料的量小于5重量％，則其可能降低光密度(o.d)。如果黑色顏料的量高于70重量％，則其可能過度增加相對介電常數，從而使顯示裝置的操作劣化。同時，有機/無機顏料可以是本領域已知的無機顏料和有機顏料中的至少一種。具體地，有機/無機顏料可以是在色指數(thesocietyofdyersandcolourists(英國染色工作者協會))中歸類為顏料的化合物。作為示例，所述化合物可以是，但不限于，以下色指數(c.i.)編號的顏料。c.i.顏料黃13,20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147,148,150,153,154,166,173,180和185；c.i.顏料橙13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65和71；c.i.顏料紅9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,194,208,215,216,224,242,254,255和264；c.i.顏料紫14,19,23,29,32,33,36,37和38；c.i.顏料藍15(15:3,15:4,15:6等),21,28,60,64和76；c.i.顏料綠7,10,15,25,36,47和58；c.i.顏料棕28；c.i顏料黑1和7等。上述顏料可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。隨著著色劑量的增加，將要形成的圖案，即柱狀間隔物的部分能夠具有增大的角度以容易地確保視角。特別地，當基于組合物的總固體含量，著色劑的量為30-55重量％，優選為35-50重量％時，能夠形成有效的cs-角度。如果著色劑的量小于30重量％，則難以獲得高分辨率的產品，柱狀間隔物難以具有期望的高度水平，并且所形成的cs-角度太小，使得難以確保視角。如果著色劑的量高于55重量％，則難以充分地接受光，從而不利地影響圖案形成和粘附。粘合劑樹脂(b)在本發明的一個實施方式中，粘合劑樹脂(b)通常使著色感光樹脂層的未曝光區域成為堿溶性，并且其用作著色劑的分散劑。對本發明的著色感光樹脂組合物中所含的粘合劑樹脂(b)沒有限制，只要其用作著色劑(a)的粘合劑樹脂且其可溶于堿性顯影液即可。例如，本發明的粘合劑樹脂(b)可以是含羧基單體和可與所述單體共聚的其它單體的共聚物。含羧基單體可以包括不飽和羧酸，例如不飽和一元羧酸，或在分子中具有2個以上羧基的不飽和多元羧酸，例如不飽和二羧酸和不飽和三羧酸。不飽和一元羧酸的示例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸和肉桂酸。不飽和二羧酸的示例可包括馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和中康酸。不飽和多元羧酸可以是酸酐，例如馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐。此外，不飽和多元羧酸可以是其單(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯，例如琥珀酸單(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-丙烯酰氧基乙基)酯和鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯。不飽和多元羧酸可以是二羧基聚合物在其兩端的單(甲基)丙烯酸酯，例如ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯和ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯。這些含羧基的單體可以單獨使用或者以兩種以上組合使用。可與含羧基單體共聚的其它單體可包括，例如芳族乙烯基化合物例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基芐基甲基醚、間乙烯基芐基甲基醚、對乙烯基芐基甲基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐基縮水甘油基醚、對乙烯基芐基縮水甘油基醚、茚等；不飽和羧酸酯例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等；不飽和羧酸的氨基烷基酯例如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等；不飽和羧酸的縮水甘油酯例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等；羧酸的乙烯酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不飽和醚例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等；氰化乙烯基化合物例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏氰化乙烯等；不飽和酰胺例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、n-2-羥基乙基丙烯酰胺、n-2-羥基乙基甲基丙烯酰胺等；不飽和酰亞胺如馬來酰亞胺、芐基馬來酰亞胺、n-苯基馬來酰亞胺、n-環己基馬來酰亞胺等；脂族共軛二烯例如1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等；以及在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯或聚硅氧烷的聚合物鏈末端具有單丙烯酰基或單甲基丙烯酰基的大分子單體。上述單體可以單獨使用或者以兩種或更多種的組合使用。除了上述單體之外，本發明的粘合劑樹脂(b)還可以含有選自下式(i)和(ii)的至少一種可共聚化合物：其中，r1是氫、或含有或不含雜原子的c1-20烷基或環烷基；r2是單鍵、或含有或不含雜原子的c1-20亞烷基或亞環烷基；并且r1和r2可各自獨立地用羥基取代。式(i)和(ii)的代表性化合物可以是(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環癸烷-8-基酯和(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環癸烷-9-基酯。優選地，本發明的粘合劑樹脂(b)具有范圍為50至200(kohmg/g)的酸值。當酸值滿足這樣的范圍時，在堿性顯影液中的溶解性良好，抑制了殘留物的產生，并且可以改善圖案的粘附性。本文中所用的術語“酸值”是指作為中和1g聚合物所需的氫氧化鉀的量(mg)所測量的值，并且通常通過使用氫氧化鉀的水溶液滴定來獲得。此外，粘合劑樹脂優選具有通過凝膠滲透色譜(gpc)使用四氫呋喃作為洗脫溶劑所測量的3000至30000、更優選地5000至20000的聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)。當分子量滿足這樣的范圍時，涂膜具有改善的硬度以提供高的膜殘留比，未曝光區域在顯影液中的溶解性優異，并且分辨率得以改善。粘合劑樹脂(b)可以具有1.5-6.0、優選地1.8-4.0的分子量分布[重均分子量(mw)/數均分子量(mn)]。當粘合劑樹脂的分子量分布在1.5-6.0的范圍內時，能夠改善顯影性。在本發明中，基于著色感光樹脂組合物的總固體含量，粘合劑樹脂(b)的量可以為5-85重量％，優選為5-70重量％。當粘合劑樹脂(b)的量滿足該范圍時，在顯影液中的溶解性能夠是足夠的，從而難以在基板的非像素化部分上產生顯影殘留物，并且在顯影期間能夠防止在曝光區域中的像素化部分的膜減少，從而允許非像素化部分的良好泄漏。光聚合性化合物(c)在本發明的一個實施方式中，光聚合性化合物(c)是通過光和如下所述的光聚合引發劑(d)的作用可聚合的化合物，并且如果其含有不飽和基團并且具有感光性，則沒有限制。聚合性化合物可以是單官能單體、雙官能單體或其它多官能單體。單官能單體的示例可包括壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯和n-乙烯基吡咯烷酮。雙官能單體的示例可包括1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a的雙(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。多官能單體的示例可包括三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。其中，可以優選使用雙官能單體或多官能單體。基于著色感光樹脂組合物的總固體含量，光聚合性化合物(c)優選以5-50重量％，更優選以5-30重量％的量使用。當光聚合性化合物(c)的量滿足該范圍時，能夠改善像素的強度和平滑度。光聚合引發劑(d)在本發明的一個實施方式中，如果光聚合引發劑(d)通常用于感光樹脂組合物中，則對其沒有限制。例如，其可以是選自苯乙酮類、二苯甲酮類、三嗪類、噻噸酮類、肟類、苯偶姻類和聯咪唑類化合物中的至少一種。苯乙酮類化合物的示例可包括二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、和2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物。二苯甲酮類化合物的示例可包括二苯甲酮、鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮。三嗪類化合物的示例可包括2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。噻噸酮類化合物的示例可包括2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮。肟類化合物的示例可以包括鄰乙氧基羰基-α-氧亞氨基-1-苯基丙-1-酮和乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃氧基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-1-(o-乙酰基肟)(irgacureoxe-02,ciba)。苯偶姻類化合物的示例可包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚和苯偶姻異丁醚。聯咪唑類化合物的示例可以包括2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑，以及其中在4,4',5,5'位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑。光聚合引發劑的量控制著色感光樹脂組合物中各組分的反應以改變由組合物形成的圖案的尺寸和厚度，從而影響由圖案得到的cs-角度。因此，根據本發明的一個實施方式的著色感光樹脂組合物，基于組合物的總固體含量，以0.8-3.5重量％、優選地1.0-3.0重量％的量包括光聚合引發劑。如果光聚合引發劑的量小于0.8重量％，則不容易形成圖案，可能引起可靠性的問題，并且所形成的cs-角度的尺寸變得太小，使得難以確保視角。如果光聚合引發劑的量高于3.5重量％，則非常難以形成圖案，并且難以實現均勻的cs-角度。另外，在本發明中，光聚合引發劑可以與光引發助劑一起使用，以提高著色感光樹脂組合物的感光度，從而提高生產率。可用在本發明中的光引發助劑包括至少一種選自由胺和羧酸組成的組中的化合物。根據本發明的一個實施方式的著色感光樹脂組合物可以進一步包括熱聚合引發劑以有助于圖案的形成。熱聚合引發劑的示例可以包括3-甲基-2-丁烯基四亞甲基锍六氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鐿、三氟甲磺酸釤、三氟甲磺酸鉺、三氟甲磺酸鏑、三氟甲磺酸鑭、四丁基鏻甲磺酸鹽、乙基三苯基溴化鏻、芐基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、三乙醇胺、n-正丁基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。此外，當熱聚合引發劑與光聚合引發劑一起使用時，其混合比能夠影響本發明的效果。為了改善cs-角度，光聚合引發劑和熱聚合引發劑之比為2:1至4:1是有利的。溶劑(e)在本發明的一個實施方式中，溶劑(e)只要能有效地分散或溶解著色感光樹脂組合物中所含的成分即可，沒有特別限定，可以使用在傳統著色感光樹脂組合物中使用的各種有機溶劑。例如，溶劑可以包括乙二醇單烷基醚例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚和乙二醇單丁醚；二甘醇二烷基醚例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚和二甘醇二丁醚；乙二醇烷基醚乙酸酯例如甲基溶纖劑乙酸酯和乙基溶纖劑乙酸酯；亞烷基二醇烷基醚乙酸酯例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯；芳香烴例如苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯；酮例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮和環己酮；醇例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇和甘油；酯例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯；和環酯例如γ-丁內酯。其中，考慮到涂布和干燥，優選沸點為100-200℃的有機溶劑，更優選為亞烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮、酯，甚至更優選為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯。上述溶劑可以單獨使用或以兩種以上的組合使用。基于本發明的著色感光樹脂組合物的總重量，溶劑(e)的量可優選為60-90重量％，更優選為70-85重量％。當溶劑(e)的量滿足上述范圍時，使用輥涂機、旋涂機、狹縫和旋轉涂布機、狹縫涂布機(也稱為“模壓涂布機”)和噴墨涂布機等涂布機器能夠得到良好涂布。如果需要，根據本發明的一個實施方式的著色感光樹脂組合物還可以包括添加劑(f)，例如助粘劑、顏料分散劑、填料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝結劑等助粘劑用于提高與基材的粘合性，其可以包括具有選自由羧基、甲基丙烯酰基、異氰酸酯、環氧基及其混合物所組成的組中的反應性取代基的硅烷偶聯劑。硅烷偶聯劑的示例可包括三甲氧基甲硅烷基苯甲酸酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷。這些可以單獨使用或以兩種以上的組合使用。顏料分散劑用于改善涂布性能，其可以包括市售的表面活性劑，例如硅類、氟類、酯類、陽離子類、陰離子類、非離子類以及兩性表面活性劑。這些可以單獨使用或以兩種以上的組合使用。表面活性劑的示例可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸改性的聚酯、叔胺改性的聚氨酯和聚乙烯亞胺。此外，以下是商品名：kp(shinetsuchemicalindustry),polyflow(kyoeishachemical),ef-top(tochemproducts),megafac(dai-nipponinkchemicalindustry),flourad(sumitomo3m),asahiguard,surflon(asahiglass),solsperse5000(lubrizol),efka(efkachemicals),和pb821(ajinomoto)。除了上述顏料分散劑之外，還可以使用其它分散劑例如disperbyk-161,disperbyk-163,disperbyk-164,disperbyk-2000,disperbyk-2001,disperbyk-130和disperbyk-109(bykchemie)。填料的示例可以包括玻璃、二氧化硅和氧化鋁。抗氧化劑的示例可包括2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。uv吸收劑的示例可包括2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑和烷氧基二苯甲酮。防凝結劑的示例可以包括聚丙烯酸鈉。根據本發明的一個實施方式的著色感光樹脂組合物可以通過以下方法制備。例如，將著色劑(a)與溶劑(e)混合，并使用珠磨機分散混合物，直至著色劑的平均直徑達到約0.2μm以下。如果需要，將顏料分散劑或部分或全部粘合劑樹脂(b)混入。向混合分散體(也稱為“研磨基料”)中，加入剩余的粘合劑樹脂(b)、光聚合性化合物(c)、光聚合引發劑(d)和其它組分，如果需要，可以進一步加入溶劑以獲得所需的濃度，從而制得著色感光樹脂組合物。本發明的一個實施方式涉及通過使用上述著色感光樹脂組合物形成的柱狀間隔物。根據本發明的一個實施方式的柱狀間隔物包括通過將著色感光樹脂組合物涂布在基板上，然后曝光和顯影以形成圖案而形成的著色層。以下，將對使用本發明的著色感光樹脂組合物形成圖案的方法進行詳細說明。使用本發明的著色感光樹脂組合物形成圖案的方法可以通過本領域中已知的方法進行，并且通常包括涂布、曝光和去除的步驟。將本發明的著色感光樹脂組合物涂布在基板上，然后進行光固化和顯影，形成用作柱狀間隔物的圖案。此外，所形成的圖案可以用作黑色矩陣、柱狀間隔物或柱狀間隔物-黑色矩陣(黑色柱狀間隔物)。在涂布步驟中，將本發明的著色感光樹脂組合物涂布在基板(例如玻璃，但不限于此)或預先形成的著色感光樹脂組合物層上，然后在80-120℃下進行預干燥(預煅燒)以除去揮發性成分例如溶劑，得到平滑的涂膜。涂膜的厚度優選為1-5μm。在曝光步驟中，為了獲得所需的圖案，使用掩模在特定區域中用40-150mj/cm2的uv照射涂膜。為了用平行射線均勻地照射整個區域并使掩模與基板正確地對準，優選使用掩模對準器或步進器。在去除步驟中，使通過uv照射固化的涂膜與堿性水溶液接觸以溶解和顯影未曝光區域，從而獲得所需的圖案。顯影后，如果需要，可以在150-280℃的溫度下進行后干燥(后煅燒)10-60分鐘。本領域中已知的任何顯影溶液都可用于顯影。特別地，可以使用包括堿性化合物和表面活性劑的水溶液。堿性化合物可以是無機或有機堿性化合物。無機堿性化合物的示例可包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀、硅酸鈉、硅酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、硼酸鈉、硼酸鉀和氨。有機堿性化合物的示例可包括四甲基氫氧化銨、2-羥基乙基三甲基氫氧化銨、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺，二乙胺、三乙胺、一異丙胺、二異丙胺和乙醇胺。這些無機和有機堿性化合物可以單獨使用或以兩種以上使用。基于顯影液的總重量，堿性化合物的含量可以為0.01-10重量份，優選為0.03-5重量份。表面活性劑可以選自由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及其混合物所組成的組。非離子表面活性劑的示例可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和其它聚氧乙烯衍生物、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基胺。陰離子表面活性劑的示例可包括高級醇硫酸鹽例如月桂醇硫酸鈉和油醇硫酸鈉；烷基硫酸鹽例如月桂基硫酸鈉和月桂基硫酸銨；烷基芳基磺酸鹽例如十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基萘磺酸鈉。陽離子表面活性劑的示例可包括胺和季銨鹽，例如十八胺鹽酸鹽和月桂基三甲基氯化銨。這些表面活性劑可以單獨使用或以兩種以上的組合使用。基于顯影液的總重量，表面活性劑的量優選為0.01-10重量份，更優選為0.05-8重量份，甚至更優選為0.1-5重量份。如上所述，著色感光樹脂組合物經過涂布、干燥、曝光形成圖案以及顯影，以在基板上形成圖案，而所形成的圖案能夠有效地用作在顯示裝置中使用的柱狀間隔物或黑色柱狀間隔物。本發明的一個實施方式涉及具有上述柱狀間隔物或黑色柱狀間隔物的液晶顯示裝置。本發明的液晶顯示裝置具有上述柱狀間隔物或黑色柱狀間隔物，并且包括本領域中已知的其它組分。也就是說，能夠應用本發明的柱狀間隔物或黑色柱狀間隔物的任何液晶顯示裝置都包括在本發明中。通過以下實施例、比較例和實驗例進一步說明本發明，這些不應被解釋為限制本發明的范圍。制備例1：粘合劑樹脂的制備準備配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗和用于引入氮氣的管的燒瓶。為了制備單體滴液漏斗，將40重量份的(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環癸烷-8-基酯和(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環癸烷-9-基酯(50:50,mol/mol)的混合物、50重量份的甲基丙烯酸甲酯、40重量份的丙烯酸、70重量份的乙烯基甲苯、4重量份的過氧-2-乙基己酸叔丁酯和40重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯(pgmea)混合并攪拌。為了制備鏈轉移劑滴液漏斗，將6重量份的正十二硫醇和24重量份的pgmea混合并攪拌。然后，向燒瓶中加入395重量份的pgmea，將燒瓶的氣氛從空氣改變為氮氣，在攪拌下將燒瓶的溫度升至90℃。接著，從滴液漏斗中滴加單體和鏈轉移劑。在將溫度保持在90℃的同時將每次滴加進行2小時。1小時后，將溫度升至110℃，繼續反應5小時，得到酸值為100mgkoh/g的粘合劑樹脂。經驗證，粘合劑樹脂的、通過gpc測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)為17000，分子量分布(mw/mn)為2.3。使用gpc法在下述條件下測量重均分子量(mw)和數均分子量(mn)。所測量的重均分子量與所測量的數均分子量之比稱為分子量分布(mw/mn)。儀器：hlc-8120gpc(tosohcorporation)柱：tsk-gelg4000hxl+tsk-gelg2000hxl(串聯)柱溫：40℃洗脫溶劑：四氫呋喃流量：1.0ml/min(分鐘)注射體積：50μl檢測器：ri樣品濃度：0.6重量％(溶劑：四氫呋喃)校準用標準材料：tskstandardpolystyrenef-40,f-4,f-1,a-2500,a-500(tosohcorporation)實施例1-11和比較例1-4：著色感光樹脂組合物的制備通過以下表1-3中列出的比例(單位：重量％)混合各組分來制備著色感光樹脂組合物。表1表2表3r194：顏料紅194(wonil)b15:6：顏料藍15:6(dic)pbk7(炭黑，ma-8，mitsubishi)粘合劑樹脂：制備例1光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,nipponkayaku)光聚合引發劑：乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃氧基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-1-(o-乙酰基肟)(irgacureoxe-02,ciba)。熱聚合引發劑：vh-096(wako)添加劑1：diperbyk-163(byk)添加劑2：solsperse5000(lubrizol)溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯實驗例1：使用實施例1-11和比較例1-4中制備的著色感光樹脂組合物來制備圖案層。具體地，用中性洗滌劑和水洗滌5cm×5cm尺寸的玻璃基板(corning)，并干燥，在其上通過旋涂來涂布各個著色感光樹脂組合物，使得最終膜厚度成為3.5μm，并將玻璃基板在80-120℃下干燥(預煅燒)1-2分鐘，以除去所使用的溶劑。隨后，使用包括所有g、h和i射線的1kw高壓汞燈以40-150mj/cm2對每個膜進行uv照射，從而形成圖案，并且通過使用koh(ph10.5)的水溶液作為顯影溶液來除去未曝光區域。然后，在200-250℃下進行后煅燒10-30分鐘。<cs-角度的測量>測量上述在基板上形成的圖案的cs-角度。如圖1中所示，通過測量上部圖案的底部和與從上部圖案的底部達到80％的高度對應的點之間的角度，使用snu(sis-1200，snu精度)進行測量。作為結果，在表4中示出了根據著色感光樹脂組合物中的著色劑的量的cs-角度的值，在表5中示出了根據光聚合引發劑的量的cs-角度的值，在表6中示出了根據光聚合引發劑和熱聚合引發劑之比的cs-角度的值。表4比較例1實施例1實施例2實施例3比較例2cs-角度(°)6.414.221.760.510.3表5比較例3實施例4實施例5實施例6比較例4cs-角度(°)3.252.857.261.4無圖案表6實施例7實施例8實施例9實施例10實施例11cs-角度(°)45.962.367.564.248.2如表4-6中所示，與比較例1-4相比，包括規定量的著色劑和光聚合引發劑的根據本發明的實施例1-11的著色感光樹脂組合物表現出改善的cs-角度的值。此外，在還使用了熱聚合引發劑的實施例中，獲得了更加改善的cs角。特別地，在其中光聚合引發劑和熱聚合引發劑之比在2:1至4:1的范圍的實施例8-10中，獲得了更好的結果。盡管已經示出和描述了本發明的特定實施例，但是本領域技術人員應當理解，并非意在將本發明限制為優選實施例，并且對于本領域技術人員顯而易見的是，在不脫離本發明的精神和范圍下可以進行各種改變和修改。因此，本發明的范圍由所附權利要求及其等價方案限定。當前第1頁12