染料系偏振元件或染料系偏振片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種即使應用加濕處理或在水中的浸漬處理等來進行含水處理、也不 存在偶氮化合物的溶出或析出的染料系偏振元件或染料系偏振片。
【背景技術】
[0002] 偏振元件通常是通過使作為二色性色素的碘或二色性染料吸附在聚乙烯醇樹脂 膜上并進行取向來制造的。在該偏振元件的至少單面上借助粘接劑層貼合由三乙酰纖維素 等形成的保護膜而制成偏振片，用于液晶顯示裝置等中。使用碘作為二色性色素的偏振片 被稱為碘系偏振片，另一方面，使用二色性染料作為二色性色素的偏振片被稱為染料系偏 振片。它們之中，染料系偏振片具備具有高耐熱性、高濕熱耐久性、高穩定性、并且通過混配 獲得的顏色的選擇性高這樣的特征，另一方面，與具有相同偏振度的碘系偏振片相比，存在 透射率低、即對比度低這樣的問題。因此，期望維持高耐久性、顏色的選擇性多樣、透射率更 尚、且具有尚偏振特性。
[0003] 現有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本特公昭64-5623號 [0006] 專利文獻2:日本專利第4617835號 [0007] 專利文獻3:日本特公平2-61988號 [0008] 專利文獻4:日本特開2001-33627號 [0009] 專利文獻5:日本特開2001-56412號 [0010] 專利文獻6:日本特開平11-218610號
[0011] 非專利文獻
[0012] 非專利文獻1:機能性色素(7)応用（功能性色素的應用）第1次印刷發行版，株式會 社CMC出版，入江正浩主編，第98~100頁
[0013] 非專利文獻2:染料化學，細田豐著，技報堂
【發明內容】
[0014] 發明所要解決的問題
[0015] 染料系偏振片具有高耐久性，但由于偏振元件本身為聚乙烯醇樹脂膜，因此存在 如下問題:使其含水時會發生溶脹，偶氮化合物因膜內含水后的水分而再溶解，偶氮化合物 與水一起溶出，發生變色、脫色。作為其原因，如專利文獻1~專利文獻6中記載的實施例所 述，在于使用了單乙醇胺、二乙醇胺等胺化合物。胺化合物能夠提高偶氮化合物在水中的溶 解性，因此具有色素合成時的助劑、染色工序時的色素在水中的溶解性提高劑、色素液的溶 解穩定劑等效果，因此在合成色素時以及為了制備用于對偏振元件進行二色性色素染色的 染色液而使用。但是，雖然對于制成水溶液而言是優選的，但在聚乙烯醇樹脂膜中，如果偶 氮色素的溶解性提高，反而會發生膜中的染料再溶解、溶出這樣的情況，導致偏振元件中的 變色或脫色，含有這樣的胺化合物是不優選的。特別是在含有銅化的偶氮化合物的偏振元 件中，偶氮化合物的溶出顯著，偏振元件的變色或脫色顯著。這樣的變色、脫色存在如下問 題:例如，為了對偏振元件或使用了該偏振元件的偏振片進行再加工而對偏振元件等應用 加濕處理或在水中的浸漬處理等時，偶氮化合物會從偏振元件溶出，發生變色、脫色。在用 于需要偏振元件的彎曲加工、曲面加工等的透鏡或濾光器、特別是太陽鏡或眼鏡等這樣需 要偏振元件的再加工的產品的情況下，要求無脫色及變色的偏振元件。
[0016] 用于解決問題的手段
[0017] 本發明人為了解決上述課題進行了深入研究，結果新發現了 ：通過在含有至少一 種偶氮化合物的進行了拉伸處理的聚乙烯醇系樹脂膜中，使該膜中含有的胺化合物的含量 為70ppm(ppm表示yg/g)以下，能夠提供即使由于加濕處理或在水中的浸漬處理而含水、也 不存在偶氮化合物的溶出或析出的染料系偏振元件或染料系偏振片。
[0018] gp，本發明涉及：
[0019] "(1) 一種偏振元件，其是由含有至少一種偶氮化合物的進行了拉伸處理的聚乙烯 醇系樹脂膜構成的偏振元件，其特征在于，該膜中含有的胺化合物的含量為70ppm以下；
[0020] (2)如（1)所述的偏振元件，其特征在于，上述胺化合物具有羥基；
[0021] (3)如（1)或(2)所述的偏振元件，其特征在于，聚乙烯醇系樹脂膜進行了 3倍~7倍 的拉伸；
[0022] (4)如（1)~(3)中任一項所述的偏振元件，其特征在于，偶氮化合物的至少一種為 銅化的偶氮化合物；
[0023] (5)如（1)~(4)中任一項所述的偏振元件，其特征在于，偶氮化合物的至少一種為 具有式(1)的結構的銅化的偶氮化合物；
[0024] [化1]
[0025]
[0026] (式中，Αι表不偶氣基和/或具有取代基的苯基或奈基，Ri表不氣原子、低級烷基、低 級烷氧基、磺基、或者具有磺基的低級烷氧基，Xi表示具有或不具有取代基的氨基、具有或 不具有取代基的苯甲酰基氨基、具有或不具有取代基的苯基氨基、具有或不具有取代基的 苯基偶氮基、或者具有或不具有取代基的萘并三唑基）
[0027] (6)-種偏振片，其是在（1)~（5)中任一項所述的偏振元件的至少單面上設置透 明保護層而形成的；
[0028] (7)-種偏振透鏡，其使用了（1)~(5)中任一項所述的偏振元件或(6)所述的偏振 片；
[0029] (8) -種偏振濾光器，其使用了（1)~(5)中任一項所述的偏振元件或(6)所述的偏 振片；
[0030] (9)一種偏振太陽鏡，其使用了（1)~（5)中任一項所述的偏振元件、（6)所述的偏 振片、（7)所述的偏振透鏡或(8)所述的偏振濾光器；
[0031] (10)-種偏振眼鏡，其使用了（1)~(5)中任一項所述的偏振元件、（6)所述的偏振 片、（7)所述的偏振透鏡或(8)所述的偏振濾光器；
[0032] (11)-種偏振元件的制造方法，其特征在于，使（1)~(5)中任一項所述的偏振元 件含水或加濕后，再次進行拉伸或壓延加工；
[0033] (12) -種偏振片的制造方法，其特征在于，使(6)所述的偏振片含水或加濕后，再 次進行拉伸或壓延加工；
[0034] (13)-種制造方法，其是通過將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有偶氮化合物的染色 液中進行拉伸處理來制造偏振元件的方法，其特征在于，上述染色液中的胺化合物的含量 相對于偶氮化合物1〇〇〇重量份為400重量份以下"。
[0035]發明效果
[0036]本發明涉及即使由于加濕處理或在水中的浸漬處理而含水、也不存在偶氮化合物 的溶出或析出的染料系偏振元件或染料系偏振片。
【具體實施方式】
[0037] 本發明涉及一種偏振元件及具有該偏振元件的偏振片，該偏振元件的特征在于， 由含有至少一種偶氮化合物的進行了拉伸處理的聚乙烯醇系樹脂膜構成，該膜中含有的胺 化合物的含量為70ppm以下。
[0038] 通過將由聚乙烯醇系樹脂及其衍生物構成的樹脂制成膜形狀而作為基材，使膜中 含有本發明的偶氮化合物及其混配物，并應用拉伸等取向處理，能夠制作出偏振元件或偏 振片。
[0039]聚乙烯醇系樹脂的制造方法沒有特別限定，可以通過公知的方法來制作。作為制 造方法，例如，可以通過將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化來得到。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除 了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，還可以例示出乙酸乙烯酯和能夠與其共 聚的其它單體的共聚物等。作為與乙酸乙烯酯共聚的其它單體，例如可以舉出不飽和羧酸 類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85~100摩爾％ 左右、優選為95摩爾％以上。該聚乙烯醇系樹脂可以進一步進行了改性，例如也可以使用經 醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。另外，聚乙烯醇系樹脂的聚合度是指粘 度平均聚合度，可以通過該技術領域中公知的方法來求出。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常 為1000~10000左右、優選聚合度為1500~6000左右。將該聚乙烯醇系樹脂成膜而得到的膜 作為坯膜來使用。
[0040]將聚乙烯醇系樹脂成膜的方法沒有特別限定，可以通過公知的方法成膜。這種情 況下，聚乙烯醇系樹脂膜中可以含有甘油、乙二醇、丙二醇、低分子量聚乙二醇等作為增塑 劑。增塑劑量可以為5~20重量％、優選為8~15重量％。由聚乙烯醇系樹脂構成的坯膜的膜 厚沒有特別限定，例如為5μπ?~150μπ?左右、優選為1 ΟμL?~1 ΟΟμL?左右。
[0041]接著，對由上得到的聚乙烯醇系樹脂的膜實施溶脹工序。溶脹處理通過在20~50 °C的溶液中浸漬30秒~10分鐘來進行處理。溶液優選為水。拉伸倍率可以以1.00~1.50倍 進行調整，優選為1.10~1.35倍。在要縮短制造偏振坯膜(素膜）的時間的情況下，由于在色 素的染色處理時也會溶脹，因此也可以省略溶脹處理。
[0042]在溶脹工序后，實施染色工序。在染色工序中，可以使用偶氮化合物(通稱為二色 性染料)進行浸漬。由于該偶氮化合物的浸漬是使膜著上顏色的工序，因此也稱為染色工 序。在此，作為偶氮化合物，例如可以使非專利文獻1中記載的染料等所表示的偶氮化合物 在染色工序中使色素吸附及浸漬在聚乙烯醇系樹脂膜中。染色工序中，只要是使色素吸附 及浸漬在聚乙烯醇系樹脂膜中的方法就沒有特別限定，例如，通過使聚乙烯醇系樹脂膜浸 漬在含有偶氮化合物的溶液中來進行染色工序。該工序中的溶液溫度優選為5~60°C、更優 選為20~50°C、特別優選為35