微量營養元素肥料及其制備方法

專利名稱：：微量營養元素肥料及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及微量營養元素肥料及其制備方法。更特別地，所述微量營養元素肥料包括得自二氧化硫浸出法的錳浸出尾礦并至少部分由所述得自二氧化硫浸出法的錳浸出尾礦制得。
背景技術：
：在大多數礦物加工過程中，由于從進料流除去或回收目標金屬，導致產生廢物流。通常該廢物流或者再循環至進料流中，或者在其被儲存或除掉之前進行處理以回收具有商業價值的另外的元素。儲存或除掉如尾礦的廢物對礦物加工操作具有顯著影響。因此，將這樣的尾礦用于任何有用的目的均有可能為任何這樣的操作帶來顯著的附加價值。上述的一個例子為申請人的氧化錳的二氧化硫浸出法，如在國際專利申請PCT/AU03/01295(W004/033738)中所述。在二氧化硫中浸出低級至中級的二氧化錳礦石，接著進行數個提純步驟以提取錳(其中硫酸錳作為進入電解沉積裝置的進料以電解沉積電解的二氧化錳或電解的錳金屬)的所述方法可產生尾礦。該浸出尾礦包含大量水不可溶物形式的微量營養元素，包括錳、鐵、鈣、硫和鉀。該浸出尾礦與很多這樣的浸出尾礦類似，目前尚不能利用，且需要昂貴的匯集費用。這樣的浸出尾礦的具體組成取決于經受二氧化硫浸出的錳礦石的類型和組成。通常，如在國際專利申請PCT/AU03/01295(W004/033738)中所述，由氧化錳礦石(來自AntHi11,WesternAustralia)的二氧化硫浸出獲得的浸出尾礦由以重量/重量計大約5-10%的錳、大約15-20%的鐵、大約5-10%的鈣、大約5-10%的硫和大約的鉀組成。在國際專利申請PCT/AU03/01295(W004/033738)中所述的方法使用剩余錳礦石(其具有與可利用的鐵平衡的比例)以使得通過該方法浸出的所有鐵為三價鐵狀態。在過量強還原劑、二氧化硫和硫酸的存在下，未經二氧化硫浸出的剩余氧化錳被還原至其他較低的價態。結果，可獲得不可溶的但生物可浸出形式的錳。此外，浸出尾礦還包含其他化合物，例如鐵、鈣、鉀等的氧化物和/或氫氧化物或硫酸鹽，這些化合物衍生自在含貴重礦物浸出溶液(包含硫酸錳)的提純中的黃鉀鐵礬化和針鐵礦化步驟。目前，在農業中當前使用的錳、鐵、鈣、硫等的化合物以水溶性鹽的形式提供。因此，這些化合物往往在施用后非常快速地經由土壤浸出，因此快速失效，并且是昂貴的，需要定期再施用。但是，衍生自浸出尾礦的微量營養元素以不可溶但生物可浸出的形式存在，因此可以在土壤中保持較長的時間。本發明的微量營養元素肥料和方法的一個目的是基本克服現有技術的上述問題，或者至少為現有技術提供一種有用的可選方案。在
背景技術：
中的前述討論僅旨在協助理解本發明。應該理解的是，該討論并不是承認或認可所提及的任何材料在本申請的優先權日之時在澳大利亞為公知常識的一部分。在整個說明書中，除非上下文另有需要，詞語“包括”或其變體應理解為是指包括所指出的整數或整數組，但并不排除任何其他的整數或整數組。類似地，詞語“優選地”或其如“優選的”的變體應理解為是指所指出的整數或整數組為有利的，但對于本發明的實施并不是必需的。除非另外指出，本文所述的所有百分比均以總組成的重量計。
發明內容本發明提供一種微量營養元素肥料，其包括得自用于回收錳或硫酸錳產物的二氧化硫浸出法的浸出尾礦。優選地，所述微量營養元素肥料進一步包括分散劑以使得未溶解的微量營養元素保持細分固體的形式。還優選地，所述微量營養元素肥料還進一步包括殺蟲劑。還更優選地，存在于浸出尾礦中的微量營養元素包括錳、鐵、鈣、鉀和硫中的任意一種或多種。優選地，浸出尾礦的初始微量營養元素含量包括以重量/重量計大約<10%的錳，彡20%的鐵，彡10%的鈣和至多大約的鉀。在本發明的一個形式中，肥料的微量營養元素含量以重量/重量計為大約5-15%的錳，10-15%的鐵，10-15%的鐵，5-8%的硫和1%的鉀。優選地，將所述錳浸出尾礦進行脫水以降低其水含量。還優選地，脫水浸出尾礦具有大約10重量％以下的水含量。在本發明的一個形式中，所述微量營養元素肥料以水性懸浮液的形式提供。在本發明的另一形式中，所述微量營養元素肥料以顆粒形式提供。在本發明的一個形式中，成粒步驟包括初始干燥錳浸出尾礦，將其與木質素磺酸鈉和表面活性劑混合，擠出，接著干燥所得的顆粒。本發明進一步提供一種用于制備微量營養元素肥料的方法，該方法包括采用得自用于回收錳或硫酸錳產物的浸出法的尾礦飽和水相的步驟。優選地，向水相中加入分散劑以使得未溶解的微量營養元素保持細分固體的形式。還優選地，可以向肥料中加入殺蟲劑。所述肥料可以顆粒形式制得。成粒步驟可以包括初始干燥錳浸出尾礦，將其與木質素磺酸鈉和表面活性劑混合，擠出，接著干燥所得的顆粒。還優選地，存在于浸出尾礦中的微量營養元素包括錳、鈣、鉀、鐵和硫中的任意一種或多種。優選地，浸出尾礦的初始微量營養元素含量包括以重量/重量計大約<10%的錳，彡20%的鐵，彡10%的鈣和至多大約的鉀。在本發明的一個形式中，肥料的微量營養元素含量以重量/重量計為大約5-15%的錳，10-15%的鐵，10-15%的鐵，5-8%的硫和1%的鉀。優選地，將所述錳浸出尾礦首先進行脫水以降低其水含量。還優選地，脫水浸出尾礦具有大約10重量％以下的水含量。本發明還進一步提供一種用于制備顆粒形式的微量營養元素肥料的方法，該方法包括a)攪拌平均顆粒尺寸為75微米以下的噴霧干燥的浸出尾礦；b)使得攪拌的進料顆粒與水性成粒劑接觸以附聚浸出尾礦顆粒；以及c)回收平均顆粒尺寸為至少250微米的顆粒浸出尾礦組合物。所述微量營養元素肥料可以懸浮濃縮液的形式制得。在本發明的一個形式中，制備懸浮肥料的方法以間歇法進行。在本發明的一個另一形式中，制備懸浮肥料的方法以間歇法進行，該方法包括如下步驟向研磨機中加載脫水錳浸出尾礦；研磨脫水浸出尾礦；在攪拌下水合研磨的浸出尾礦；向水合浸出尾礦中加入分散劑；以及沉積水合浸出尾礦。具體實施例方式進行本發明的最佳方式描述了微量營養元素肥料以及制備該微量營養元素肥料的方法，所述方法包括采用得自用于回收錳或硫酸錳產物的浸出法的尾礦飽和水相的步驟。這樣的浸出法描述于申請人自己的國際專利申請PCT/AU03/01295(W004/033738)中，在此引入其全部內容作為參考。存在于浸出尾礦中的微量營養元素包括錳、鈣、鉀、鐵和硫中的任意一種或多種。例如，浸出尾礦的一種初始微量營養元素含量包括以重量/重量計大約<10%的錳，彡10%的鐵，彡10%的鈣和至多大約的鉀。所得肥料的微量營養元素含量以重量％計為5-15%的錳、10-15%的鐵、10-15%的鐵、5-8%的硫和大約1%的鉀。將錳浸出尾礦首先進行脫水以降低其水含量至大約10重量％以下的水平。本發明的一個方面提供一種用于制備顆粒形式的微量營養元素肥料的方法，該方法包括a)攪拌平均顆粒尺寸為75微米以下的噴霧干燥的浸出尾礦；b)使得攪拌的進料顆粒與水性成粒劑接觸以附聚浸出尾礦顆粒；以及c)回收平均顆粒尺寸為至少250微米的顆粒浸出尾礦組合物。噴霧干燥的粉末進料材料應理解為平均顆粒尺寸為大約75微米以下，但是可能存在一定比例的顆粒尺寸至多為大約250微米的顆粒的粉末進料材料。制得的顆粒具有大約2毫米士0.3毫米的平均顆粒尺寸。優選的產物為那些其中過大尺寸顆粒(例如顆粒尺寸超過2毫米的顆粒)的比例降低，正如過小尺寸顆粒和/或未變化的進料顆粒的比例一樣。據此，在一個優選的具體實施方案中，篩選顆粒浸出尾礦組合物以除去過大尺寸產物(顆粒尺寸超過2毫米)和/或過小尺寸產物(顆粒尺寸小于250微米)。優選地，壓碎并篩選由此獲得的過大尺寸產物，并向產物中加入具有所需顆粒尺寸的顆粒，過小尺寸顆粒也可作為進料再循環。本發明的方法可以在適合混合干燥顆粒材料并已經調適使得液體成粒劑能被噴霧在攪拌的進料顆粒上或者被加入攪拌的進料顆粒中的任何混合裝置中進行。可使用常規的成粒裝置。可選擇混合裝置用于連續或間歇操作。本發明提供一種浸出尾礦組合物的成粒方法，并制備具有所需顆粒尺寸的顆粒，所述顆粒在流動中顯示出預料不到的改進，且相比于起始噴霧干燥的浸出尾礦塵土較少。現在，以脫水的或噴霧干燥的浸出尾礦的成粒作為該方法的一個例子更詳細地描述本發明的方法。在混合器中攪拌噴霧干燥的浸出尾礦進料，并在環境溫度下使其與含量至多為進料的大約25重量％的液體成粒劑噴霧(例如在下文實施例2中所用的)接觸，所述液體成粒劑優選為液體水和任選的蒸氣。當該方法以間歇法進行時，連續攪拌直至成粒完成。然后排出顆粒產物并任選地進行篩選以除去如上所述的過大尺寸/過小尺寸顆粒。當該方法以連續法進行時，在混合裝置中的停留時間僅需要足以使得進料顆粒與水性成粒劑之間達到所需的接觸程度，因此停留時間非常短，為數秒的量級。然后優選將顆粒產物排出至干燥器中，在其中將水除去，所述干燥器優選為流化床干燥器。當使用流化床干燥器時，合適的空氣入口溫度為至少130°C，優選為150°C，合適的在干燥器中的停留時間為大約10至30分鐘。認為在干燥器中的較高溫度能有利于最終顆粒浸出尾礦組合物的強度，即增加干燥器的溫度能硬化顆粒。通過適當調節過程變量，例如加入的成粒劑的速率和用量、混合器的旋轉速度、產物在混合器中的停留時間以及噴霧的布置以獲得成粒劑與待成粒的進料顆粒的最大接觸，包含高比例的具有所需顆粒尺寸的顆粒的顆粒產物能夠從混合器中排出。如果顆粒產物需要窄的顆粒尺寸分布，則可以通過篩分除去過大尺寸和/或過小尺寸顆粒。當成粒浸出尾礦組合物時，成粒步驟適合在環境溫度下進行。根據本發明的方法得到的成粒微量營養元素肥料由自由流動顆粒組成，至多大約90重量％的所述自由流動顆粒通過2毫米篩網，大約0.5重量％以下的所述自由流動顆粒通過0.1毫米篩網。因此本發明的一個特征在于利用例如浸出尾礦進料的本發明的成粒過程產生比噴霧干燥的浸出尾礦更自由流動的成粒微量營養元素肥料。在來自攪拌器的顆粒產物中的任何過大尺寸物料可以被壓碎然后篩分，將具有合適尺寸的顆粒加入產物中，將過小尺寸顆粒與新鮮進料一起再循環至混合器中。過小尺寸材料可以直接與新鮮進料一起再循環。成粒劑以至多為浸出尾礦進料的大約25重量％的量，優選以所用進料重量的10至20重量％，更優選15至20重量％的量適當加入(參見下文實施例2)。更大量會導致過大顆粒的形成以及在成粒過程中在混合器壁上的沉積積聚。本發明的微量營養元素肥料還可以以懸浮濃縮液的形式提供。為制備這樣的懸浮濃縮液，通常將噴霧干燥的浸出尾礦加入包含分散劑(優選為表面活性潤濕劑以及常規的非離子型分散劑)的水中(參見下文實施例1)。使用高剪切混合形成分散體。然后通過數種已知的濕磨法中的任意一種研磨分散體，使得分散固體的平均顆粒尺寸在10微米以下，更通常地為大約3至10微米。所得產物稱為研磨基料，并可以用如防凍劑、增稠劑和防沉劑和/或殺蟲劑的添加劑改性。對于可接受的懸浮濃縮液而言，其隨著時間的推移不應顯示高度的增稠、沉積或聚集體的生長。這些物理性能可通過目測進行評價。懸浮濃縮液優選具有良好的粘度和存儲穩定性。存儲穩定性通常以如下參數進行評價頂部沉降或脫水收縮程度，沉積或“粘土化”程度(其為在底部形成粘稠層的趨勢)，以及“滲出”程度(其為分散體分離而不必顯示平穩沉降的趨勢)。懸浮濃縮液再分散的能力也很重要。這些性能也可目測評價。只有某些分散劑適用于本發明的方法，如下文實施例1中所述。某些分散劑在單獨使用時產生不適于研磨的漿料預混物粘度，因此優選將分散劑與另一快速作用并公知的分散劑(例如硅酸鋁鎂)結合。成粒的現有技術是公知的。成粒方法的綜述可在Kirk-Othmer的EncyclopediaofChemicalTechnology，第三版(21)，第77-105頁中找到。附聚技術經常用于制備各種除草劑、殺真菌劑和肥料組合物，其中各成分具有不同的顆粒尺寸并在存儲中易于快速沉降。附聚通過加入水作為附聚劑而完成，但是產物在其紙盒/容器中存儲時具有結塊的趨勢，因此建議使用添加劑，例如陰離子型表面活性劑和防結塊劑。將由如在國際專利申請PCT/AU03/01295(W004/033738)中所述的浸出法獲得的浸出尾礦噴霧干燥。噴霧干燥的浸出尾礦的顯微鏡檢查表明，顆粒形狀顯示為破裂的微球體。材料具有差的流動特性，并且當施用于土壤時，在排出大量材料時會釋放灰塵。本發明的方法基本上解決了噴霧干燥的浸出尾礦的這些固有缺點，并提供了具有改進流動速率和基本上增大的堆密度的顆粒產物，所有這些均導致更容易的處理和存儲。此外，本發明的顆粒產物適于與其他大量營養元素肥料(例如磷酸一銨(MAP)和磷酸二銨(DAP))及其他組合物混合，例如在制備肥料摻合物時。本發明提供一種通過攪拌和加入成粒劑將噴霧干燥的粉末浸出尾礦材料成粒的方法。本發明還提供具有高堆密度的顆粒浸出尾礦組合物，其為無粉塵的，且與進料材料相比具有改進的流動能力。盡管參照農用化學品配方描述本發明，但顯然的是分散性和可懸浮性的改進使得本發明可用于其他應用中。現在參照如下非限制性的實施例和附圖進一步描述本發明。現在通過如下兩個非限制性的實施例描述本發明的方法和組合物實施例1將99千克浸出尾礦(通常由20%重量/重量的水組成)裝入球磨機中以將顆粒尺寸降低至P7515微米。向球磨機中逐漸加入10千克水以保持漿料水合。然后將漿料轉移至容器中并徹底攪拌。在徹底攪拌下向漿料中加入1千克硅酸鋁鎂作為分散劑。接著在持續攪拌下加入110克殺蟲劑(獲自BASFMyacideAS)。然后將漿料(懸浮濃縮液)裝入20千克χ5HDPE容器中。在24小時后，檢查懸浮濃縮液的在懸浮液中的分離百分數，該分離百分數表示為懸浮液頂層的澄清液體的體積％。然后將懸浮濃縮液在室溫下存儲數天，并再進行評價。結果示于如下表1中表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>在配制懸浮濃縮液后還立即使用標準分析程序分析其微量營養元素含量，包括Mn、Fe、Ca和S。發現該懸浮濃縮液包含5.2%的Mn、10.1%的Fe、10.5%的Ca、5.5%的S和的K。實施例2:將100千克浸出尾礦(通常由20%重量/重量的水組成)干燥至大約10重量％以下的合適限度的水含量以進行擠出，然后將其與10千克木質素磺酸鈉(擠出助劑)和2.4千克SupragilMNS-425(—種表面活性劑)混合。然后使用標準擠出機擠出該混合物。干燥擠出的顆粒以使得最大水含量為2%。使用標準分析程序分析成粒微量營養元素肥料的微量營養元素含量，包括Mn、Fe、Ca和S。發現該成粒微量營養元素肥料包含8.0%的Mn、12.0%的Fe、15%的Ca、7.0%的S和的K。實施例3將100千克浸出尾礦(通常由20%重量/重量的水組成)干燥至2%以下的合適限度的水含量以進行壓實和成粒。篩選獲得的顆粒材料以得到顆粒的所需顆粒尺寸，優選為2士0.3毫米。然后用每千克顆粒1克的Biofix220涂布這些顆粒。Biofix220用作防結塊劑。使用標準分析程序分析成粒微量營養元素肥料的微量營養元素含量，包括Mn、Fe、Ca和S。發現該成粒微量營養元素肥料包含9.5%的Mn、13%的Fe、16.5%的Ca、7.5%的S和的K。可設想的是，本發明的微量營養元素肥料具有作為入溝(in-furrow)微量營養元素肥料的特定應用。更特別地，與單獨使用各組分相比，本發明的微肥有望增加植物生長，刺激植物生長、植物活力和/或影響作物產量。可進一步設想的是，本發明的微量營養元素肥料還可具有抗真菌作用。該作用可以為殺真菌或抑制真菌的作用。應該理解的是，本發明的微量營養元素肥料組合物由于存在硫而具有抵抗寄生真菌的活性。為了將組合物施用于植物或植物附近，組合物可作為濃縮液使用，或者可配制成包括有效量的本發明的組合物以及合適的惰性稀釋劑、載體材料和/或表面活性劑的組合物。優選地，所述組合物為水溶液的形式，其可由如上所述的懸浮濃縮液制得。術語“有效量”應理解為提供施肥和/或抗真菌作用的組合物(和/或其各組分)的量。施用的速率和時間取決于本領域技術人員公知的很多因素，例如物種的類型以及普遍的土壤和天氣條件。還可以設想的是，有可能在最終的浸出尾礦組合物中結合其他微量營養元素，例如但不限于銅、硼和鉬。這些可以作為可溶性無機化合物(例如硫酸銅、硫酸鋅和硼酸鈉或鉬酸鈉)或作為螯合物(例如銅EDTA)或其他金屬配合物或具有生物可浸出性能的不可溶化合物(例如氧化銅和氧化鋅)加入。本發明的組合物可施用于土壤、植物、種子或其他待保護的區域。優選地，本發明以入溝的形式施用于土壤。組合物可以以任何形式施用，例如撒布粉、可濕性粉劑、顆粒或懸浮濃縮液，優選作為顆粒或懸浮濃縮液施用。撒布粉可以通過將浸出尾礦與一種或多種細分固體載體和/或稀釋劑混合進行配制，所述細分固體載體和/或稀釋劑例如天然粘土、高嶺土、葉臘石、膨潤土、氧化鋁、蒙脫石、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(daiatomaceousearths)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石和其他有機和無機固體載體。顆粒或者通過擠出、壓實/成粒法形成，或者通過直接蒸氣法形成。也可包括其他添加劑，例如乳化劑、潤濕劑或分散劑。這些制劑，不論是顆粒形式或懸浮濃縮液，通常需要經得起長期存儲，且在這樣的存儲后(如果需要的話)能夠用水稀釋以形成水性制劑，該水性制劑保持均勻性達足夠的時間以使得它們能夠通過常規噴霧裝置得以施用。濃縮液可包含1-75重量％的活性成分。當稀釋形成水性制劑時，這樣的制劑根據使用它們的目的，可以包含不同量的活性成分。當最終組合物待施用至植物時(在施用于葉的情況下)，由于植物的多毛或蠟質表面難以變濕，所述組合物還可有利地包含在農用化學中公知的其他添加劑，例如表面活性劑、潤濕劑、展布劑和粘著劑。合適的潤濕劑的例子包括硅表面活性劑；例如烷基乙氧基化物的非離子型表面活性劑；例如磷酸酯鹽的陰離子型表面活性劑；和例如脂肪酸烷基酰胺甜菜堿的兩性或陽離子型表面活性劑。如上所述，建議將本發明的微量營養元素肥料以入溝施用形式加以施用，但是也可施用于植物的葉子。微量營養元素肥料可有利地用于很多類型的農作物和園藝作物上，包括但不限于谷類、豆類、蕓苔屬、葫蘆、根蔬菜、甜菜、葡萄、柑橘和其他果樹和無核水果。更特別地，可得益于所述肥料的農作物包括但不限于豌豆、油菜、胡蘿卜、春大麥、鱷梨、柑橘、芒果、咖啡、落葉喬木農作物、葡萄、草莓及其他漿果農作物、大豆、蠶豆及其他商業豆、玉米、西紅柿、葫蘆(cucurbitis)及其他香瓜屬物種、萵苣、馬鈴薯、甜菜、胡椒、甘蔗、啤酒花、煙草、菠蘿、椰子樹和其他商業和觀賞棕櫚、橡膠及其他觀賞植物。本發明包括使用得自二氧化硫浸出法的浸出尾礦，該浸出尾礦包含微量營養元素，例如生物可浸出形式的錳、鐵、鈣、硫和鉀。該組合的使用在缺乏上述微量營養元素的土壤中顯示出協同作用。存在的硫也可顯示殺真菌作用。衍生自基于本發明的浸出尾礦的微量營養元素肥料相比于單獨的錳、鐵或鈣的可溶性化合物，提供了長期較大的生長有效反應。衍生自浸出尾礦的微量營養元素的懸浮濃縮液和顆粒包含微量營養元素，例如不可溶的生物可浸出形式的錳、鐵、鈣、硫和鉀。這些微量營養元素通過細菌作用緩慢釋放至土壤中，并由此被土壤保留長得多的時間(相比于施用可溶形式的這些微量營養元素)。硫的存在也使得植物更不易于受到例如白粉菌的真菌的影響。因此，本發明提供一種向植物施用單一產品的方法，所述單一產品為長期作用的有效殺真菌劑及有效微量營養元素肥料。從上文所述可見，本發明提供一種制備衍生自錳浸出尾礦的新型水性懸浮液或顆粒微量營養元素肥料的方法，所述尾礦得自用于回收錳或硫酸錳產物的二氧化硫浸出法。此外，該方法旨在自錳浸出尾礦回收目前在利用的且具有商業價值的微粒化的金屬元素以制備適于農業應用的懸浮液或顆粒型肥料。認為例如對于本領域技術人員顯而易見的改變和變化落入本發明的范圍內.權利要求一種微量營養元素肥料，其包括得自用于回收錳或硫酸錳產物的二氧化硫浸出法的浸出尾礦。2.根據權利要求1所述的微量營養元素肥料，其中所述微量營養元素肥料進一步包括分散劑以使得未溶解的微量營養元素保持細分固體的形式。3.根據權利要求1或2所述的微量營養元素肥料，其中所述微量營養元素肥料進一步包括殺蟲劑。4.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中存在于浸出尾礦中的微量營養元素包括錳、鐵、鈣、鉀和硫中的任意一種或多種。5.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中浸出尾礦的初始微量營養元素含量包括以重量/重量計大約<10%的錳、<20%的鐵、<10%的鈣和至多大約的鉀。6.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中肥料的微量營養元素含量以重量/重量計為大約5-15%的錳、10-15%的鐵、5-8%的硫和的鉀。7.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中將錳浸出尾礦進行脫水以降低其水含量。8.根據權利要求7所述的微量營養元素肥料，其中脫水浸出尾礦具有大約10重量％以下的水含量。9.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中所述微量營養元素肥料以水性懸浮液的形式提供。10.根據前述權利要求任一項所述的微量營養元素肥料，其中所述微量營養元素肥料以顆粒形式提供。11.根據權利要求10所述的微量營養元素肥料，其中成粒步驟包括初始干燥錳浸出尾礦，將其與木質素磺酸鈉和表面活性劑混合，擠出，接著干燥所得的顆粒。12.一種用于制備微量營養元素肥料的方法，該方法包括采用得自用于回收錳或硫酸錳產物的浸出法的尾礦飽和水相的步驟。13.根據權利要求12所述的方法，其中向水相中加入分散劑以使未溶解的微量營養元素保持細分固體的形式。14.根據權利要求12或13所述的方法，其中向肥料中加入殺蟲劑。15.根據權利要求12至14中任一項所述的方法，其中肥料以顆粒形式制得。16.根據權利要求15所述的方法，其中成粒步驟包括初始干燥錳浸出尾礦，將其與木質素磺酸鈉和表面活性劑混合，擠出，接著干燥所得的顆粒。17.根據權利要求12至16中任一項所述的方法，其中存在于浸出尾礦中的微量營養元素包括錳、鈣、鉀、鐵和硫中的任意一種或多種。18.根據權利要求12至17中任一項所述的方法，其中浸出尾礦的初始微量營養元素含量包括以重量/重量計大約<10%的錳、<20%的鐵、<10%的鈣和至多大約的鉀。19.根據權利要求12至18中任一項所述的方法，其中肥料的微量營養元素含量以重量/重量計為大約5-15%的錳、10-15%的鐵、5-8%的硫和1%的鉀。20.根據權利要求12至19中任一項所述的方法，其中首先將錳浸出尾礦進行脫水以降低其水含量。21.根據權利要求20所述的方法，其中脫水的浸出尾礦具有大約10重量％以下的水含量。22.一種用于制備顆粒形式的微量營養元素肥料的方法，該方法包括a)攪拌平均顆粒尺寸為75微米以下的噴霧干燥的浸出尾礦；b)使得攪拌的進料顆粒與水性成粒劑接觸以附聚浸出尾礦顆粒；以及c)回收平均顆粒尺寸為至少250微米的顆粒浸出尾礦組合物。23.根據權利要求12至14中任一項所述的方法，其中所述微量營養元素肥料以懸浮濃縮液的形式制得。24.根據權利要求23所述的方法，其中制備懸浮濃縮液的方法以間歇法進行。25.根據權利要求24所述的方法，其中制備懸浮濃縮液的方法以間歇法進行，該方法包括如下步驟a)向研磨機中加載脫水的錳浸出尾礦；b)研磨脫水的浸出尾礦；c)在攪拌下水合研磨的浸出尾礦；d)向水合浸出尾礦中加入分散劑；以及e)沉積水合浸出尾礦。26.基本上如實施例1、2或3中的任意一個所述的微量營養元素肥料組合物。27.一種用于制備微量營養元素肥料的方法，該方法基本上如實施例1、2或3中的任意一個所述。全文摘要本發明涉及一種微量營養元素肥料，其包括得自用于回收錳或硫酸錳產物的二氧化硫浸出法的浸出尾礦，以及用于制備這種微量營養元素肥料的方法，該方法包括采用得自用于回收錳或硫酸錳產物的浸出法的尾礦飽和水相的步驟。文檔編號C22B3/04GK101815691SQ200880108703公開日2010年8月25日申請日期2008年9月15日優先權日2007年9月26日發明者Y·夏爾馬申請人:海特克能源有限公司