專利名稱：以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法
技術領域：
本發明屬于精細化工領域，具體為一種從廢定影液中回收銀的方法。
背景技術：
銀是一種貴金屬，其蘊藏量及產量都是有限的，且價格昂貴。隨著現代科學技術的發展，全世界對銀的需求量與日俱增，而工業消費的銀有很大一部分用于制造感光材料。當今廢定影液不僅來自攝影和電影膠片，印刷行業的激光照排過程中也有產生；感光材料經曝光、顯影、定影之后，大部分銀進入到定影液中；廢定影液如不加以處理，不僅污染環境， 而且還會造成資源浪費；廢定影液中，銀以硫代硫酸銀配合物[Ag (&03)2]3_的形式存在， 銀的質量濃度為2、g/L，pH值在壙10之間。因此，廢定影液中銀的回收一直受到國內外有關人士的普遍重視。從廢定影液中回收銀的方法主要有沉淀法、還原法、氣浮法、電解法、離子交換法等。其中沉淀法是在廢定影液中加入一定量的沉淀劑硫化鈉，由于硫代硫酸銀配離子的不穩定常數1(丨8為3. 5*10_"，硫化銀是難以溶解的銀鹽之一，其溶度積Ksp為 6. 3*10_5°，遠遠小于硫代硫酸銀配離子的不穩定常數K^ft,當加人適量的硫化鈉后，便產生硫化銀黑色沉淀。化學反應方程式為
2 [Ag (S2O3) 2]3- + S2- — Ag2S J, + 4S2032_
反應完全后，靜置，抽濾，洗滌，干燥，得到干凈的硫化銀沉淀，然后采用碳酸鈉熔融法或活潑金屬還原法等經熔煉得到白銀。該方法的缺點是沉淀過程中產生大量的硫化氫有毒氣體，對環境和操作人員造成污染和損害。
發明內容
本發明的目的是提供一種以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，該方法可避免沉淀過程中硫化氫有毒氣體產生。為實現上述目的，本發明采用的技術方案是一種用以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，向廢定影液中滴加酸溶液，直到再無新的沉淀產生后停止滴加，將反應混合物加熱至沸，再冷卻至室溫，抽濾、洗滌，直到濾液呈中性，將得到的沉淀處理后得到銀。本發明所述方法的化學反應方程式為
2 [Ag (S2O3) 2]3- + 6H+ — Ag2S2O3 I + 3S I + 3S02 個 + 3H20 Ag2S2O3 + H2O — Ag2S I + H2SO4
酸與二硫代硫酸根合銀酸鈉反應，生成白色的硫代硫酸銀沉淀，硫代硫酸銀在溶液中迅速分解，顏色經黃色、棕色、最后生成黑色硫化銀沉淀，最后得到的沉淀中包括硫和硫化銀。將硫化銀沉淀處理成銀的方法為本領域的公知常識，如碳酸鈉熔融法和活潑金屬還原法。反應時，要用氣體吸收裝置吸收反應產生的二氧化硫氣體。本發明中所用的酸可以是有機酸或無機酸，優選采用硫酸、鹽酸、磷酸、乙酸或甲酸。做為一種優選的技術方案，所述的將得到的沉淀處理成銀的方法是將所得沉淀物
3干燥，混入沉淀物質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時后即得銀，熔煉劑是由碳酸鈉與硼砂以3 1的質量比混合而成。本發明所述的以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法屬于沉淀法，但不用硫化鈉作為沉淀劑，而是以常見的酸性較強的無機酸或酸性較強的有機酸為沉淀劑，避免了沉淀過程中大量硫化氫有毒氣體的產生，消除了對環境的污染和對操作人員的損害。銀的回收率可達到95%以上，純度達到99. 0%以上。
具體實施例方式實施例1
在IOOmL的三口燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗和氣體吸收裝置，三口燒瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管準確量取25mL的廢定影液于燒瓶中，通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加1 1 硫酸，直到再無新的沉淀產生為止。將反應混合物加熱至沸，冷卻至室溫，抽濾，洗滌，直到濾液呈中性。將所得沉淀干燥，混入其質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時，得白銀0. 2713g，銀的回收率97. 07%。實施例2
在IOOmL的三口燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗和氣體吸收裝置，三口燒瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管準確量取25mL的廢定影液于燒瓶中，通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加 emol-r1的鹽酸，直到再無新的沉淀產生為止。將反應混合物加熱至沸，冷卻至室溫，抽濾， 洗滌，直到濾液呈中性。將所得沉淀干燥，混入其質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于 1200°C高溫爐中熔煉2小時，得白銀0. 2704g，銀的回收率96. 74%。實施例3
在IOOmL的三口燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗和氣體吸收裝置，三口燒瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管準確量取25mL的廢定影液于燒瓶中，通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加85%的磷酸，直到再無新的沉淀產生為止。將反應混合物加熱至沸，冷卻至室溫，抽濾，洗滌，直到濾液呈中性。將所得沉淀干燥，混入其質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時，得白銀0. 2737g，銀的回收率97. 92%。實施例4
在IOOmL的三口燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗和氣體吸收裝置，三口燒瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管準確量取25mL的廢定影液于燒瓶中，通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加乙酸， 直到再無新的沉淀產生為止。將反應混合物加熱至沸，冷卻至室溫，抽濾，洗滌，直到濾液呈中性。將所得沉淀干燥，混入其質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時，得白銀0. 2657g,銀的回收率95. 06%。實施例5
在IOOmL的三口燒瓶上安裝恒壓滴液漏斗和氣體吸收裝置，三口燒瓶的另一口用玻璃塞塞住。用移液管準確量取25mL的廢定影液于燒瓶中，通過恒壓滴液漏斗緩慢滴加85%的甲酸，直到再無新的沉淀產生為止。將反應混合物加熱至沸，冷卻至室溫，抽濾，洗滌，直到濾液呈中性。將所得沉淀干燥，混入其質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時，得白銀0. 2681g,銀的回收率95. 92%。
權利要求
1.一種以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，其特征在于向廢定影液中滴加酸溶液，直到再無新的沉淀產生后停止滴加，將反應混合物加熱至沸，再冷卻至室溫，抽濾、洗滌，直到濾液呈中性，將得到的沉淀處理后得到銀。
2.根據權利要求1所述的以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，其特征在于所述的酸為硫酸、鹽酸、磷酸、乙酸或甲酸。
3.根據權利要求1或2所述的用酸法從廢定影液中回收銀的方法，其特征在于反應時用氣體吸收裝置吸收產生的二氧化硫氣體。
4.根據權利要求1或2所述的以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，其特征在于 所述的將得到的沉淀處理成銀的方法是將所得沉淀物干燥，混入沉淀物質量2(Γ30%的熔煉劑，裝入坩堝中，置于1200°C高溫爐中熔煉2小時后即得銀，熔煉劑是由碳酸鈉與硼砂以 3 1的質量比混合而成。
全文摘要
本發明提供一種以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法，向廢定影液中滴加酸溶液，直到再無新的沉淀產生后停止滴加，將反應混合物加熱至沸，再冷卻至室溫，抽濾、洗滌，直到濾液呈中性，將得到的沉淀處理后得到銀。本發明所述的以酸為沉淀劑從廢定影液中回收銀的方法屬于沉淀法，但不用硫化鈉作為沉淀劑，而是以常見的酸性較強的無機酸或酸性較強的有機酸為沉淀劑，避免了沉淀過程中大量硫化氫有毒氣體的產生，消除了對環境的污染和對操作人員的損害。銀的回收率可達到95%以上，純度達到99.0%以上。
文檔編號C22B7/00GK102392137SQ20111038257
公開日2012年3月28日 申請日期2011年11月28日 優先權日2011年11月28日
發明者張翠紅, 朱秋芳, 李江, 陳志敏 申請人:太原工業學院