一種微米級HZSM?5分子篩的制備方法與應用與流程

本發明涉及沸石催化材料制備與應用技術領域，具體地說涉及一種微米級HZSM-5分子篩的制備方法與應用。

背景技術：

對二甲苯(PX)是一種重要的基礎化工原料，在聚酯纖維、塑料、農藥、醫藥等眾多化工生產領域有著廣泛的用途，特別是作為合成聚酯纖維和塑料的原材料而被廣泛應用，對二甲苯的需求量也日益增加。目前，對二甲苯主要由甲苯選擇性歧化，混合二甲苯吸附分離或結晶分離所得。但這些工藝的生產成本相對較高；另外，在甲苯選擇性歧化工藝中，有大量的副產物苯生成。近年來，以甲醇烷基化甲苯制備對二甲苯具有較高的對二甲苯選擇性和甲苯利用率而備受人們的青睞。但是，甲醇一般通過合成氣路線制備，需在高溫高壓環境中合成，耗能大；而由甲烷溴氧化制備溴甲烷避免了高壓環境。因此，以溴甲烷作為甲基化試劑制備對二甲苯具有明顯的優越性，其合成路徑圖如附圖1所示。

目前，各種不同的沸石基催化劑已被廣泛應用于甲苯烷基化反應。在這些分子篩中，因ZSM-5MFI拓撲結構具有十元環孔道，且孔徑大小與對二甲苯動力學直徑相當，相對于鄰位和和間位二甲苯，這種孔道更有利于對二甲苯的擴散，ZSM-5在甲苯甲基化過程中能擇形選擇性生成對二甲苯，而引起了格外的關注。但是，由于催化劑表面中強或強酸性位，生成的對二甲苯會迅速異構化生成鄰、間二甲苯，使對二甲苯的選擇性顯著下降，所以在以未改性ZSM-5為催化劑的甲苯甲基化過程中，生成的二甲苯濃度與熱力學平衡值(p-xylene 24％，m-xylene 51％，o-xylene 25％)非常接近。因此，要獲得較高的對位選擇性，必須減少或消除催化劑表面中強或強酸性位。研究者們開發了系列不同的ZSM-5改性技術以提高二甲苯的對位選擇性，這些方法包括氧化物浸漬，如MgO，B₂O₃或P₂O₅等；表面硅烷化和通過對有機碳質材料高溫厭氧處理的預結焦等。這些方法可以明顯改善二甲苯異構體中的對位選擇性，但催化劑制備過程復雜，步驟繁瑣。

此外，二甲苯中三種同分異構體在ZSM-5分子篩孔道內的擴散速率比為：(對：間：鄰)＝1000:1:10。擴散速率的加快有利于提高其在二甲苯中的選擇性。然而，在相對較短的擴散通道內，對二甲苯的擴散優勢并不明顯。當催化劑尺寸增大，孔道增長時，對二甲苯的擴散優勢將會增強，從而有利于其選擇性的提高。

沸石催化劑的晶粒尺寸和形貌對其催化性能具有重要影響。有機模板劑在沸石組裝過程中可以起到結構導向、填補孔隙空間和平衡電荷的作用。利用雙模板劑設計合成微米級HZSM-5，不僅可以調變沸石催化劑表面的酸性，還可通過增大顆粒尺寸而增長產物的擴散路徑，進而達到提高對位選擇性的目的。與傳統改性的催化劑相比，這種分子篩在分子吸附與擴散過程中具有更好的性能。

技術實現要素：

本發明的目的是提供一種微米級HZSM-5分子篩的制備方法與應用，以及將該分子篩應用于溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應。該催化劑制備簡便易行，具有較高的活性和選擇性。

本發明提供的微米級HZSM-5分子篩催化劑，采用雙模板劑一步法合成。

本發明提供的微米級HZSM-5分子篩催化劑的合成方法，包含以下步驟：

按物料的摩爾比為100:[0.5～2]:[1～40]:[1～40]:[15～20]:[3800～4800]的比值分別取硅源、鋁源、第一模板劑、第二模板劑、氫氧化鈉、水，混合均勻，將攪拌好的溶膠轉移至晶化釜中，靜態晶化，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至400～700℃，焙燒1～5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用硝酸銨溶液在40～80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至400～700℃，焙燒1～5h后得到分子篩HZSM-5；其中所述硅源和鋁源分別以氧化物SiO₂和Al₂O₃計。

上述微米級HZSM-5分子篩催化劑的制備方法中，所述HZSM-5分子篩中SiO₂/Al₂O₃為50～200。

上述微米級HZSM-5分子篩催化劑的制備方法中，所述硅源是選自硅溶膠或正硅酸四乙酯中的一種或兩種；所述鋁源是選自硫酸鋁、硝酸鋁或氯化鋁中的至少一種。

上述微米級HZSM-5分子篩催化劑的制備方法中，所述的第一模板劑和第二模板劑是分別選自四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基溴化銨、三乙胺或三乙醇胺中不同化合物。

上述微米級HZSM-5分子篩催化劑的制備方法中，所述靜態晶化的條件為在160～200℃反應24～72h。

本發明的再一目的在于提供一種由上述制備方法制備的微米級HZSM-5分子篩催化劑在催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應中的應用。

上述微米級HZSM-5分子篩催化劑在催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應中，制備對二甲苯的工藝條件是：以氮氣為載氣，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物溴甲烷與甲苯的摩爾比為1:2～2:1，反應溫度為400℃。

本發明的有益效果在于，所提供的微米級HZSM-5分子篩催化劑是由雙模板劑一步水熱法合成，制備過程簡便易行。有機模板劑在沸石組裝過程中可以起到結構導向、填補孔隙空間和平衡電荷的作用。利用雙模板劑設計合成微米級HZSM-5，不僅可以調變沸石催化劑表面的酸性，還可通過增大顆粒尺寸而增長產物的擴散路徑，進而達到提高對位選擇性的目的。當其應用于催化反應時，催化活性和選擇性較高。催化劑表現出較高的選擇性歸因于較少的強酸位點和較大的晶粒尺寸。此外，對固定床反應器無腐蝕，生成的溴化氫尾氣易回收，屬于環境友好催化劑。催化劑失活后通過簡單焙燒可以實現多次重復使用。

【附圖簡要說明】

圖1所示為以溴甲烷作為甲基化試劑制備對二甲苯的合成路徑圖；

圖2所示為實施例1所制得的HZSM-5分子篩A；

圖3所示為實施例2所制得的HZSM-5分子篩B；

圖4所示為實施例3所制得的HZSM-5分子篩C；

圖5所示為實施例1、2、3與對比例1、2所制得的HZSM-5分子篩催化劑的NH₃-TPD比較圖。

【具體實施方式】

實施例1

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:30:10:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，24.402g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，1.012g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩A。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為60％，二甲苯的對位選擇性為34％。

實施例2

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，16.268g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，2.024g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩B。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為55％，二甲苯的對位選擇性為43％。

實施例3

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:10:30:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，8.134g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，3.036g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩C。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為53％，二甲苯的對位選擇性為49％。

實施例4

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEOA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，16.268g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，2.984g三乙醇胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩D。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為51％，二甲苯的對位選擇性為41％。

實施例5

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPABr:TEOA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，5.325g四丙基溴化銨，2.984g三乙醇胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩E。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為52％，二甲苯的對位選擇性為38％。

實施例6

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPABr:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，5.325g四丙基溴化銨，2.024g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩F。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為51％，二甲苯的對位選擇性為42％。

實施例7

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TEAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，11.781g四乙基氫氧化銨(25wt.％)，2.024g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩G。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為50％，二甲苯的對位選擇性為44％。

實施例8

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TEAOH:TEOA:NaOH:H₂O＝100:0.67:20:20:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，11.781g四乙基氫氧化銨(25wt.％)，2.984g三乙醇胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩H。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為46％，二甲苯的對位選擇性為39％。

實施例9

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:10:30:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，8.134g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，3.036g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，160℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩I。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為33％，二甲苯的對位選擇性為41％。

實施例10

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:10:30:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，8.134g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，3.036g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，200℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩J。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為42％，二甲苯的對位選擇性為43％。

實施例11

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:10:30:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，8.134g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，3.036g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化48h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩K。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為47％，二甲苯的對位選擇性為43％。

實施例12

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:10:30:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，8.134g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，3.036g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化72h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩L。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為48％，二甲苯的對位選擇性為45％。

對比例1

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TPAOH:NaOH:H₂O＝100:0.67:40:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，32.536g四丙基氫氧化銨(25wt.％)，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩M。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為62％，二甲苯的對位選擇性為25％。

對比例2

按物料的摩爾比SiO₂:Al₂O₃:TEA:NaOH:H₂O＝100:0.67:40:16.5:3800的比例，將20.03g硅溶膠(30wt.％)，0.446g硫酸鋁，4.048g三乙胺，0.660g氫氧化鈉和水，混合均勻，180℃靜態晶化24h，冷卻，離心分離，水洗至中性，干燥過夜，然后置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到分子篩Na-ZSM-5；用1mol/L硝酸銨溶液在80℃下進行離子交換3h，重復一次，水洗，干燥過夜，置于馬弗爐中逐步升溫至550℃，焙燒5h后得到Si/Al＝75的HZSM-5分子篩N。

分子篩催化溴甲烷甲基化甲苯制備對二甲苯反應是在微型固定床石英反應器中進行，取上述催化劑1g，在氮氣載氣流速10mL/min，甲苯空速WHSV＝2h^-1，反應物摩爾比n(溴甲烷)：n(甲苯)＝2:1，反應溫度為400℃的操作條件下反應1h，反應液用氣相色譜分析，甲苯的轉化率為32％，二甲苯的對位選擇性為54％。

對比例1、2制得的催化劑與實施例1、2、3所制得的催化劑的NH₃-TPD比較圖如附圖5所示，結果顯示：對比例1所制得的的催化劑具有最多的強酸性位，而對比例2所制得的的催化劑只有兩個脫附峰，并不存在強酸峰。在對所制備的催化劑進行性能評價時，對比例1制得的催化劑具有最低的對二甲苯選擇性，對比例2制得的催化劑具有最高的對二甲苯選擇性，說明催化劑的強酸性位使二甲苯的對位選擇性明顯降低。