專利名稱：：6－(2－鹵代苯基)－三唑并嘧啶衍生物及其作為殺真菌劑的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及式I的取代的6-(2-鹵代苯基)-三唑并嘧啶其中R1表示C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基或C4-C10鏈二烯基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C3-C10環烷基、苯基、萘基，或5或6元飽和、不飽和或芳族雜環，該雜環含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子，其中基團R1和R2可以是未取代的或被部分或全部鹵代或可以帶有1-3個基團Ra，Ra為氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基或C1-C4亞烷基二氧基；R2表示氫或對R1提到的基團；或R1和R2與相鄰氮原子一起表示飽和或部分不飽和的5或6元雜環，該雜環含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子，該雜環可以被1-3個基團Ra取代；Hal為鹵素；L1、L3獨立地表示氫、鹵素或C1-C4烷基；L2為氫、鹵素、C1-C4鹵代烷基，或NH2、NHRb或N(Rb)2，Rb為C1-C8烷基、C3-C10鏈烯基、C3-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、C3-C10環烷基或C(＝O)-A，其中A為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基；其中L1、L2和L3中至少一個不為氫；X為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C3-C8鏈烯氧基。此外，本發明涉及其制備方法、包含它們的組合物以及它們在防治植物病原性真菌中的用途。6-苯基-7-氨基-三唑并嘧啶通常由US4,567,262和EP-A550113已知。在6位具有三氟苯基的三唑并嘧啶公開于WO-A98/46607和EP-A945453中。由EP-A834513已知各種6-五氟苯基-三唑并嘧啶。上述文獻中公開的化合物據說對各種植物病原性真菌有效。本發明的目的是提供具有改進的殺真菌活性的化合物。我們發現該目的由開頭所定義的化合物實現。此外，我們發現了制備它們的方法、包含它們的組合物以及使用化合物I防治植物病原性真菌的方法。式I化合物與由最接近的現有技術EP-A945453和EP-A834513已知的化合物的不同在于6-(2-鹵代苯基)，其在3-、4-和/或5-位被進一步取代。式I化合物可以類似于由EP-A550113已知的條件制備。優選如上所定義的式I化合物的制備包括使5-氨基三唑與式II的2-(2-鹵代苯基)取代的丙二酸酯反應其中R代表烷基，優選C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基，該反應在堿性條件下進行，優選使用高沸點叔胺，如由EP-A770615所公開的三正丁基胺，得到式III化合物。然后直接或在溶劑存在下用鹵化試劑，優選溴化試劑或氯化試劑，如磷酰溴或磷酰氯處理其中L1-L3如式I所定義的所得式III的5，7-二羥基-6-苯基-三唑并嘧啶，得到其中Y為鹵素如氯或溴的式IV化合物該反應合適的是在0-150℃的溫度下進行，優選的反應溫度為80-125℃，例如如EP-A770615所公開的。使二鹵代三唑并嘧啶IV進一步與式V的胺反應其中R1和R2如式I所定義，得到其中X為鹵素的式I化合物。5，7-二鹵代化合物IV和式V胺之間的反應可以在由WO-A98/46608已知的條件下進行。該反應優選在溶劑存在下進行。合適的溶劑包括醚類，如二噁烷、乙醚和尤其是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷和芳族烴類，如甲苯。該反應合適的是在0-70℃的溫度下進行，優選的反應溫度為10-35℃。還優選該反應在堿存在下進行。合適的堿包括叔胺，如三乙胺，以及無機堿，如碳酸鉀或碳酸鈉。另外，過量的式V化合物可以用作堿。其中X表示氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C3-C8鏈烯氧基的式I化合物可以通過優選在溶劑存在下使其中Y為鹵素，優選氯的化合物I’與式VI化合物反應而制備，式VI化合物取決于待引入以制備式I化合物的X’的定義分別為無機氰基鹽、烷氧基化物、鹵代烷氧基化物或鏈烯氧基化物。式VI中的陽離子M具有較小的影響且由于實際和經濟上的原因通常優選銨、四烷基銨或堿金屬和堿土金屬鹽。該反應合適的是在0-120℃的溫度下進行，優選的反應溫度為10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.(雜環化學雜志)，第12卷，第861-863頁(1975)]。合適的溶劑包括醚類，如二噁烷、乙醚和尤其是四氫呋喃，鹵代烴，如二氯甲烷以及芳族烴類，如甲苯。其中X表示C1-C6烷基的式I化合物可以通過使其中X為鹵素，優選氯的化合物I與其中X”表示H或C1-C5烷基和R表示C1-C4烷基的式VII丙二酸酯反應得到式VIII的化合物并在如US5,994,360所述的條件下脫羧而制備。因此，本發明涉及式II、III和IV的新型中間體。式II化合物優選通過使對應的取代的溴苯與丙二酸二烷基酯鈉在銅(I)鹽存在下反應而制備[參見ChemistryLetters(化學通訊)，第367-370頁，1981；EP-A1002788]。式II化合物還可以通過使2-(2-鹵代苯基)乙酸烷基酯與碳酸二烷基酯在強堿，優選乙醇鈉和氫化鈉存在下反應而制備(參見Heterocycles(雜環)，第1031-1047頁，1996)。為式II化合物的起始化合物的取代苯基乙酸酯是已知的且可以市購，和/或它們可以通過通常已知的方法得到。反應混合物以常規方式處理，例如通過與水混合、相分離和需要的話將粗產物色譜提純。一些終產物以無色或輕微棕色、粘稠油形式得到，在減壓和溫和升高的溫度下將它們提純或除去揮發性組分。若終產物以固體形式得到，則也可以通過重結晶或浸煮進行提純。若個別化合物I不能通過上述途徑得到，則可以通過衍生其他化合物I而制備它們。在上述各式中所給的符號定義中，使用通常代表下列取代基的集合性術語-鹵素氟、氯、溴和碘；-C1-C10烷基具有1-10個，尤其是1-6個碳原子的飽和、直鏈或支化的烴基，例如上述C1-C4烷基或戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；-C2-C10鏈烯基具有2-10個，尤其是2-6個碳原子和在任意位置具有雙鍵的不飽和、直鏈或支化的烴基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基；-C2-C10炔基具有2-10個，尤其是2-4個碳原子和在任意位置具有叁鍵的直鏈或支化的烴基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基-2-丙炔基；-C3-C10環烷基具有3-10個碳原子的單環或雙環環烷基；優選具有3-8個，尤其是3-6個環成員的單環基團，優選具有8-10個環成員的雙環基團。5或6元飽和或部分不飽和的雜環，該雜環含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子，優選1個氧原子，例如飽和雜環，如1-嘧啶基、2-嘧啶基、嗎啉-4-基、硫代嗎啉-4-基；或部分不飽和雜環，該雜環含有1個C＝C或1個N＝C雙鍵，如3，6-二氫-2H-吡啶-1-基或2，5-二氫吡咯-1-基；含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5元芳族雜環除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環成員的5元雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；含有1-4個氮原子的6元芳族雜環除了碳原子外可以含有1-3個或1-4個氮原子作為環成員的6元雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基，優選吡啶基、嘧啶基、吡唑基或噻吩基。對于其意欲的用途，優選具有下列取代基的式I的三唑并嘧啶，其中在每種情況下自身或組合的優選情況是有效的優選的環烷基結構部分是環戊基，其任選被一個或多個硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基取代。優選其中基團R1或R2的任何可以為直鏈或支化的烷基或鹵代烷基部分含有至多10個碳原子，優選1-9個碳原子，更優選2-6個碳原子，取代基R1或R2的任何鏈烯基或炔基部分含有至多10個碳原子，優選2-9個碳原子，更優選3-6個碳原子，取代基R1或R2的任何環烷基部分含有3-10個碳原子，優選3-8個碳原子，更優選3-6個碳原子以及取代基R1或R2的任何雙環烷基部分含有5-9個碳原子，優選7-9個碳原子的式I化合物。任何烷基、鏈烯基或炔基可以是線性或支化的。優選如下式I化合物，其中R1代表直鏈或支化的C1-C10烷基，尤其是支化的C3-C10烷基，C3-C8環烷基，C5-C9雙環烷基，C3-C8環烷基-C1-C6烷基，C1-C10烷氧基-C1-C6烷基，C1-C10鹵代烷基或任選被1-3個鹵原子或C1-C10烷基或C1-C10烷氧基取代的苯基。此外，特別優選如下式I化合物，其中R1和R2與相鄰氮原子一起形成任選取代的雜環，優選任選取代的C3-C7雜環，尤其是5或6元飽和雜環，如吡咯烷、哌啶、嗎啉或四氫吡啶，或5或6元部分不飽和雜環，如3，6-二氫-2H-吡啶-1-基或2，5-二氫吡咯-1-基，其中飽和或不飽和雜環任選被一個或多個C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基取代，優選被1個或2個甲基取代。特別優選其中R1和R2一起形成4-甲基哌啶-1-基的化合物I。此外，特別優選其中R2代表氫、C1-C10烷基或C1-C10鹵代烷基，尤其是氫的化合物I。此外，還特別優選其中R2為甲基或乙基的化合物I。若R1表示C1-C10鹵代烷基，優選多氟代烷基，尤其是2，2，2-三氟乙基、2-(1，1，1-三氟丙基)或2-(1，1，1-三氟丁基)，則R2優選代表氫。特別優選其中Hal為氟、氯或溴，尤其是氟的化合物I。此外，優選其中L1為氫或氟，特別是氫的化合物I。此外，還特別優選其中L2為氫、氟、三氟甲基、氨基、二甲氨基或N-乙酰基氨基，特別是氟的化合物I。此外，優選其中L2為NHRb或N(Rb)2，其中Rb為甲基或C(＝O)-C1-C4烷基的化合物I。同樣特別優選其中L3為氫、氟、甲基，特別是氫的化合物I。本發明特別優選的實施方案是如下式I化合物，其中6-(2-鹵代苯基)代表下列結構部分之一2，3，5-三氟苯基、2，4-二氟苯基、2-F，4-CF3-苯基、2-F，5-CH3-苯基、2-Cl，4-F-苯基、2-F，4-Cl-苯基、2-F，4-Br-苯基、2-Cl，4-Br-苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，4，5-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2-F，4-NH2-苯基、2-F，4-N(CH3)2-苯基、2-F，4-NHC(O)CH3-苯基、2-Br，3，5-二氟苯基、2-F，4-NO2-苯基和2-Cl，4-NO2-苯基。此外，優選其中X為鹵素、氰基或甲基，優選鹵素，如氯或溴，特別是氯的化合物I。中間體在各變量上特別優選的實施方案對應于式I的基團X和L1-L3的那些。具有手性中心的通式I化合物的(R)和(S)異構體及其外消旋體以及鹽、N-氧化物和酸加合物也包括在本發明范圍內。對于其應用，特別優選總結在下表中的化合物I。此外，在表中對取代基所提到的基團本身為各取代基的特別優選實施方案，與其中提到它們的組合無關。表1其中X為氯，Hal、L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表2其中X為氰基，Hal、L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表3其中X為甲基，Hal、L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表4其中X為甲氧基，Hal、L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表5其中X為氯，Hal和L2為氟，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表6其中X為氰基，Hal和L2為氟，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表7其中X為甲基，Hal和L2為氟，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表8其中X為甲氧基，Hal和L2為氟，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表9其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為三氟甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表10其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為三氟甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表11其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為三氟甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表12其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為三氟甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表13其中X為氯，Hal為氟，L1和L2為氫，L3為甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表14其中X為氰基，Hal為氟，L1和L2為氫，L3為甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表15其中X為甲基，Hal為氟，L1和L2為氫，L3為甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表16其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L2為氫，L3為甲基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表17其中X和Hal為氯，L1和L3為氫，L2為氟以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表18其中X為氰基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為氟以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表19其中X為甲基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為氟以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表20其中X為甲氧基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為氟以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表21其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氯以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表22其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氯以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表23其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氯以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表24其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氯以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表25其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表26其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表27其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表28其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表29其中X和Hal為氯，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表30其中X為氰基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表31其中X為甲基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表32其中X為甲氧基，Hal為氯，L1和L3為氫，L2為溴以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表33其中X、Hal和L2為氯，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表34其中X為氰基，Hal和L2為氯，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表35其中X為甲基，Hal和L2為氯，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表36其中X為甲氧基，Hal和L2為氯，L1和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表37其中X為氯，Hal和L1為氟，L2和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表38其中X為氰基，Hal和L1為氟，L2和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表39其中X為甲基，Hal和L1為氟，L2和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表40其中X為甲氧基，Hal和L1為氟，L2和L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表41其中X為氯，Hal和L3為氟，L1和L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表42其中X為氰基，Hal和L3為氟，L1和L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表43其中X為甲基，Hal和L3為氟，L1和L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表44其中X為甲氧基，Hal和L3為氟，L1和L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表45其中X為氯，Hal、L2和L3為氟，L1為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表46其中X為氰基，Hal、L2和L3為氟，L1為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表47其中X為甲基，Hal、L2和L3為氟，L1為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表48其中X為甲氧基，Hal、L2和L3為氟，L1為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表49其中X為氯，Hal、L1和L2為氟，L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表50其中X為氰基，Hal、L1和L2為氟，L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表51其中X為甲基，Hal、L1和L2為氟，L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表52其中X為甲氧基，Hal、L1和L2為氟，L3為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表53其中X為氯，Hal為溴，L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表54其中X為氰基，Hal為溴，L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表55其中X為甲基，Hal為溴，L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表56其中X為甲氧基，Hal為溴，L1和L3為氟，L2為氫以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表57其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表58其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表59其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表60其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表61其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表62其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表63其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表64其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表65其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為二甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表66其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為二甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表67其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為二甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表68其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為二甲基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表69其中X為氯，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為N-乙酰基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表70其中X為氰基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為N-乙酰基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表71其中X為甲基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為N-乙酰基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物甲基表72其中X為甲氧基，Hal為氟，L1和L3為氫，L2為N-乙酰基氨基以及R1和R2對應于表A中一行的式I化合物表A化合物I適作為殺真菌劑。它們對寬范圍的植物病原性真菌具有突出的活性，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些具有內吸作用并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于作物保護中。它們對在各種植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果品種、觀賞植物和蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。具體而言，它們適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢屬(Alternaria)，·禾谷類、稻和草坪上的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內臍蠕孢屬(Drechslera)，·禾谷類上的禾白粉病菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼(Sphaerothecafuliginea)，·各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)，·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella)，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，·小麥和大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)，·禾谷類上的柄銹菌屬(Puccinia)，·稻上的稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌屬(Rhizoctonia)，·小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)，·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)，以及·蘋果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)。此外，化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomycesvariotii)以保護物料(如木材、紙、漆分散體、纖維和織物)和保護儲藏的產品。化合物I通過用殺真菌有效量的活性成分處理真菌或要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進行。通常而言，殺真菌組合物包含0.1-95重量％，優選0.5-90重量％的活性成分。當用于作物保護時，施用率取決于所需效果的性質為0.01-2.0kg活性成分/公頃。在種子處理中，每kg種子通常需要的活性成分量為0.001-0.1g，優選0.01-0.05g。當用于保護材料或儲藏產品時，活性成分的施用率取決于施用場地的性質和所需效果。在保護材料中通常使用的施用率例如為0.001g-2kg，優選0.005g-1kg活性成分/m3處理材料。可以將化合物I轉化成常規配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和粒劑。使用形式取決于特定目的；在任何情況下都應確保本發明化合物精細和均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性成分與溶劑和/或載體混合來制備，需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要是水，芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)，鏈烷烴(如礦物油餾分)，醇(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)，酮(如環己酮、γ-丁內酯)，吡咯烷酮(NMP、NOP)，乙酸酯(二乙酸乙二醇酯)，二醇，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯。原則上，還可使用溶劑混合物。載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽以及脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備直接可噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質與固體載體混合或共同研磨而制備。粒劑如包膜粒劑、浸漬粒劑和均相粒劑可以通過將活性成分與固體載體粘附而制備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、Attaclay、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。通常而言，配制劑包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％的活性成分。活性成分在這種情況下以90-100％，優選95-100％的純度(根據NMR光譜)使用。以下為配制劑的實例1.用水稀釋施用的產品A可溶性濃縮物(SL)將10重量份本發明化合物溶解在水或水溶性溶劑中。作為選擇，添加潤濕劑或其它助劑。當用水稀釋時，活性成分溶解。B分散性濃縮物(DC)將20重量份本發明化合物溶解在環己酮中，并添加分散劑，例如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。C可乳化濃縮物(EC)將15重量份本發明化合物溶解在二甲苯中，并添加十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。D乳液(EW、EO)將40重量份本發明化合物溶解在二甲苯中，并添加十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。將該混合物借助乳化劑(Ultraturax)引入水中，制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。E懸浮液(SC，OD)在攪動的球磨機中，將20重量份本發明化合物與分散劑、潤濕劑和水或有機溶劑一起研磨，得到精細的活性成分懸浮液。用水稀釋得到活性成分的穩定懸浮液。F水分散性粒劑和水溶性粒劑(WG、SG)將50重量份本發明化合物與分散劑和潤濕劑一起精細研磨，借助工業設施(例如擠出、噴霧塔、流化床)制成水分散性粒劑或水溶性粒劑。用水稀釋得到活性成分的穩定分散體或溶液。G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)將75重量份本發明化合物在轉子-定子磨中與分散劑、潤濕劑和硅膠一起研磨。用水稀釋得到活性成分的穩定分散體或溶液。2.不稀釋施用的產品H粉塵化粉末(DP)將5重量份本發明化合物與95％細碎高嶺土精細研磨并均勻混合，得到粉塵化產物。I粒劑(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發明化合物與95.5％載體精細研磨并混合。流行的方法是擠出、噴霧干燥或流化床法。這得到不稀釋施用的粒劑。JULV溶液(UL)將10重量份本發明化合物溶解在有機溶劑如二甲苯中。這得到不稀釋施用的產品。活性成分可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用材料或粒劑形式使用。使用形式完全取決于意欲的目的；在任何情況下都應確保本發明的活性成分最可能精細地分布。含水使用形式可以通過添加水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以通過潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將物質直接或在溶于油或溶劑之后在水中均化。作為選擇，也可以制備適于用水稀釋并且由活性物質、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話，溶劑或油組成的濃縮物。活性成分在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內變化。它們通常為0.0001-10％，優選為0.01-1％。活性成分還可成功地以超低容量(ULV)方法使用，其中可以施用包含超過95重量％活性成分的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性成分。可以將各種類型的油、潤濕劑、助劑、除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑或殺菌劑加入活性成分中，合適的話在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑可以以1∶10至10∶1的重量比加入本發明的試劑中。在作為殺真菌劑的施用形式中，本發明組合物還可與其它活性成分一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將化合物I或呈作為殺真菌劑的施用形式的包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合通常產生更寬的殺真菌作用譜。本發明化合物可以與之一起使用的下列殺真菌劑用來闡述可能的組合，而不施以任何限制·酰基丙氨酸類，如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或噁霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，如aldimorph(4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或cyrodinyl，·抗菌素，如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、dinitroconazole、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、prothioconazole、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myciozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、tiadinil、三環唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或nitrophthal-isopropyl，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、cyflufenamid、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、metrafenon、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、toloclofos-methyl、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或對甲抑菌靈(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(flumetorver)或氟嗎啉(flumorph)。合成實施例通過適當改變起始化合物，使用在下列合成實施例中所示的程序得到其他化合物I。所得化合物I與物理數據一起列于下表I中。實施例1制備(2，3，5-三氟苯基)丙二酸二乙酯將2-(2，3，5-三氟苯基)乙酸乙酯(29g)緩慢加入碳酸二乙酯(63g)和氫化鈉(9.5g)在甲苯(350ml)中的混合物中。回流3小時后，將反應混合物冷卻，用冰水處理并用水洗滌。將有機層分離、干燥并過濾。真空濃縮濾液，得到32g標題化合物。實施例2制備5，7-二羥基-6-(2，3，5-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶將3-氨基-1，2，4-三唑(14g)、(2，3，5-三氟苯基)丙二酸二乙酯(0.17mol，由實施例1得到)和三丁基胺(50ml)的混合物在180℃下加熱6小時。將反應混合物冷卻到約70℃。在加入氫氧化鈉水溶液(21g/200mlH2O)之后將反應混合物攪拌30分鐘。在分離有機相之后用乙醚萃取水相。用濃鹽酸酸化水相。通過過濾收集沉淀并將其干燥，得到43g標題化合物。實施例3制備5，7-二氯-6-(2，3，5-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶將5，7-二羥基-6-(2，3，5-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶(30g，由實施例2得到)和磷酰氯(50ml)的混合物回流8小時。部分蒸除磷酰氯。將殘余物傾入二氯甲烷和水的混合物中。將有機層分離、干燥并過濾。真空濃縮濾液，得到26g熔點為191℃的標題化合物。實施例4制備5-氯-6-(2，3，5-三氟苯基)-7-異丙基氨基-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶[I-2]在攪拌下將異丙基胺(1.5mmol)、三乙基胺(1.5mmol)和二氯甲烷(10ml)的混合物加入5，7-二氯-6-(2，3，5-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶(1.5mmol，由實施例3得到)和二氯甲烷(20ml)的混合物中。將反應混合物在20-25℃下攪拌16小時并用5％鹽酸洗滌。將有機層分離、干燥并過濾。蒸發濾液并通過柱層析提純殘余物，得到0.42g熔點為151℃的標題化合物。實施例5制備5-氰基-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶將5-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]-嘧啶(0.1mol)和四乙基氰化銨(0.25mol)在750ml二甲基甲酰胺(DMF)中的混合物在20-25℃下攪拌16小時。向該混合物中加入水和甲基·叔丁基醚(MTBE)，將有機相分離、用水洗滌、干燥并過濾。蒸發濾液并通過柱層析提純殘余物，得到5.91g熔點為247℃的標題化合物。實施例6制備5-甲氧基-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶在20-25℃下向5-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基)-哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]-嘧啶(65mmol)在400ml無水甲醇中的溶液中加入甲醇鈉溶液(30％，71.5mmol)。將該混合物在20-25℃下攪拌16小時。蒸發甲醇并用二氯甲烷溶解殘余物。有機相用水洗滌，干燥并過濾。減壓蒸發濾液并通過柱層析提純殘余物，得到4.52g熔點為186℃的標題化合物。實施例7制備5-甲基-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶將20ml丙二酸二乙酯和NaH(0.27g50％礦物油分散液，5.65mmol)在50ml乙腈中的混合物在20-25℃下攪拌約2小時。向該混合物中加入5-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]-嘧啶(4.71mmol)。將該反應混合物加熱到60℃并攪拌約20小時。加入氯化銨水溶液(50ml)并將該混合物用稀HCl酸化。用MTBE萃取反應混合物。將合并的有機相干燥并濃縮。通過柱層析提純殘余物。得到的純產物在濃HCl中稀釋并加熱到80℃保持約24小時。將該反應混合物冷卻并通過加入NaOH水溶液調節pH至5，然后用MTBE萃取。將合并的有機相干燥，濃縮并通過柱層析提純，得到0.78g熔點為236℃的標題化合物。表I<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1190">序號R1R2HalL1L2L3物理數據(m.p.[℃])I-1CH2C(CH3)＝CH2CH2CH3FFHF128I-2CH(CH3)2HFFHF151I-3-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-FFHF171I-4環戊基HFFHF111I-5CH2CH3CH2CH3FFHF165I-6CH2CH2CH3CH2CH2CH3FFHF107I-7CH(CH3)2CH3FFHF172I-8(±)CH(CH3)-CH2CH3HFFHF99I-9(S)CH(CH3)-CH2CH3HFFHF94I-10(R)CH(CH3)-CH2CH3HFFHF94I-11(±)CH(CH3)-CH(CH3)2HFFHF113/114I-12(S)CH(CH3)-CH(CH3)2HFFHF108/122I-13(R)CH(CH3)-CH(CH3)2HFFHF108/122I-14(±)CH(CH3)-C(CH3)3HFFHF138/129I-15(S)CH(CH3)-C(CH3)3HFFHF129/121I-16(R)CH(CH3)-C(CH3)3HFFHF129/121I-17(±)CH(CH3)-CF3HFFHF164</table></tables>在手性基團R1的某些情況下且由于苯基的旋轉受阻，存在兩種物理性能可能不同的非對映異構體。對抗有害真菌的作用實施例通過下列試驗證實式I化合物的殺真菌作用單獨或一起使用活性成分來制備儲備溶液，該儲備溶液包含在丙酮或DMSO中的0.25重量％活性成分。將1重量％乳化劑UniperolEL(具有乳化和分散作用的潤濕劑，基于乙氧基化烷基酚)添加到該溶液中并將該混合物用水稀釋至所需濃度。應用實施例1-對早疫病鏈格孢(Alternariasolani)導致的西紅柿早疫病的殺真菌防治將栽培品種為“GroβeFleischtomateSt.Pierre”的盆栽西紅柿秧苗的葉子用含有下述濃度的活性化合物的含水懸浮液噴霧。第二天，將所述葉子用早疫病鏈格孢的游動孢子懸浮液(0.17×106個孢子/ml濃度為2％的生物麥芽溶液)侵染。然后將植物置于20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天后，在未處理植物上病害發展到可以評價該物質的殺真菌活性的程度。在該試驗中，分別用250ppm化合物I-2、I-4、I-8、I-17、I-20、I-21、I-25、I-28、I-90、I-91、I-94、I-97和I-101處理的植物顯示出不超過7％的侵染，而未處理植物90％被侵染。應用實施例2-對菜椒葉上灰霉病(Botrytiscinerea)的防治在4-5葉階段用含有下述濃度的活性成分的含水懸浮液將菜椒秧苗噴霧至滴流。第二天將植物用在2重量％生物麥芽水溶液中含有1.7×106個孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然后將侵染的植物在高濕度室中于22-24℃培養5天。以整個葉表面的侵染％評價真菌發展程度。在該試驗中，分別用250ppm化合物I-2、I-4、I-5、I-8、I-17和I-20處理的植物顯示出不超過5％的侵染，而未處理植物85％被侵染。應用實施例3-對葡萄霜霉病(PlasmoparaViticola)的殺真菌防治用由含有下述濃度的活性成分的儲備溶液制備的含水液噴霧栽培品種為“MüllerThurgau”的盆栽葡萄藤的葉子。第二天通過在葉下側噴霧而用葡萄生單軸霉的含水孢子懸浮液接種。然后在48小時后將試驗植物轉移到約24℃和相對濕度接近100％的潮濕室中。在20-30℃的溫室中栽培5天。為了刺激病害癥狀的爆發，再次將植物轉移到潮濕室中放置16小時。然后以患病葉面積％肉眼評價葉子下表面上的真菌侵染程度。在該試驗中，分別用250ppm化合物I-2、I-4、I-8、I-17和I-20處理的植物顯示出不超過15％的侵染，而未處理植物95％被侵染。應用實施例4-對稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)的作用(保護作用)用含有下述濃度的活性成分的含水懸浮液將栽培品種為“Tai-Nong67”的盆栽水稻秧苗的葉子噴霧至滴流。第二天將植物用稻瘟病菌的含水孢子懸浮液接種。然后將植物在潮濕室中于22-24℃和95-99％的相對濕度下放置6天。以整個葉表面的侵染％評價真菌發展程度。在該試驗中，分別用250ppm化合物I-2、I-4、I-5和I-20處理的植物顯示出不超過15％的侵染，而未處理植物80％被侵染。應用實施例5-對由大麥網斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麥網斑病的防治用含有下述濃度的活性成分的含水懸浮液將栽培品種為“Igri”的盆栽大麥秧苗的葉子噴霧至滴流。第二天將處理過的植物用大麥網斑病菌(Pyrenophora[syn.Drechslera]tere)的含水孢子懸浮液接種。然后立即將試驗植物轉移到溫室中的潮濕室中。在20-24℃和接近100％的相對濕度下栽培6天后，以患病葉面積％肉眼評價葉子上的真菌侵染程度。在該試驗中，分別用250ppm化合物I-21、I-25、I-28、I-43、I-45、I-91、I-94和I-97處理的植物顯示出不超過10％的侵染，而未處理植物90％被侵染。權利要求1.式I的取代的6-(2-鹵代苯基)-三唑并嘧啶其中R1表示C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基或C4-C10鏈二烯基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C3-C10環烷基、苯基、萘基，或5或6元飽和、不飽和或芳族雜環，該雜環含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子，其中基團R1和R2可以是未取代的或被部分或全部鹵代或可以帶有1-3個基團Ra，Ra為氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基或C1-C4亞烷基二氧基；或R2表示氫或對R1提到的基團；或R1和R2與相鄰氮原子一起表示飽和或部分不飽和的5或6元雜環，該雜環含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子，該雜環可以被1-3個基團Ra取代；Hal為鹵素；L1、L3獨立地表示氫、鹵素或C1-C4烷基；L2為氫、鹵素、C1-C4鹵代烷基，或NH2、NHRb或N(Rb)2，Rb為C1-C8烷基、C3-C10鏈烯基、C3-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、C3-C10環烷基或C(＝O)-A，其中A為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二-(C1-C8烷基)氨基；其中L1、L2和L3中至少一個不為氫；X為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C3-C8鏈烯氧基。2.根據權利要求1的式1化合物，其中R1為直鏈或支化的C2-C6鏈烯基、C1-C6烷基或C1-C10鹵代烷基，和R2為氫或C1-C6烷基，或R1和R2與相鄰氮原子一起表示具有5或6個碳原子的雜環，該雜環任選被1或2個C1-C4烷基取代。3.根據權利要求1或2的式I化合物，其中R1和R2與相鄰氮原子一起表示5或6元雜環，該雜環任選被1或2個甲基取代。4.根據權利要求1-3中任一項的式I化合物，其中X為鹵素。5.根據權利要求1-4中任一項的式I化合物，其中6-(2-鹵代苯基)代表下列結構部分之一2，3，5-三氟苯基、2，4-二氟苯基、2-F，4-CF3-苯基、2-F，5-CH3-苯基、2-Cl，4-F-苯基、2-F，4-Cl-苯基、2-F，4-Br-苯基、2-Cl，4-Br-苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，4，5-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2-F，4-NHC(O)CH3-苯基、2-Br，3，5-二氟苯基、2-F，4-NO2-苯基和2-Cl，4-NO2-苯基。6.一種制備如權利要求4和5所定義的式I化合物的方法，包括使5-氨基-1，2，4-三唑與式II的2-苯基取代的丙二酸酯在堿性條件下反應其中Hal、L1、L2和L3如式I所定義，以及R表示C1-C6烷基，得到式III化合物然后用鹵化試劑處理式III化合物，得到式IV的5，7-二鹵代-6-苯基-三唑并嘧啶其中Y為鹵素，并使式IV化合物與式V的胺反應其中R1和R2如權利要求1所定義，得到式I化合物。7.一種制備根據權利要求1的其中X為氰基、C1-C10烷氧基或C1-C6鹵代烷基的式I化合物的方法，包括使式I’的5-鹵代三唑并嘧啶其中Y為鹵素，與式VI的化合物反應M-X’VI式VI化合物取決于待引入的X’分別為無機氰基鹽、烷氧基化物、鹵代烷氧基化物或鏈烯氧基化物，其中M為銨、四烷基銨、堿金屬或堿土金屬陽離子，得到式I化合物。8.如權利要求6所定義的式II、III和IV的中間體。9.一種適于防治植物病原性真菌的組合物，包含固體或液體載體和如權利要求1所要求的式I化合物。10.一種防治植物病原性真菌的方法，包括用有效量的如權利要求1所要求的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。全文摘要式(I)的取代的6－(2－鹵代苯基)－三唑并嘧啶，其中R文檔編號C07C69/76GK1751045SQ200380102811公開日2006年3月22日申請日期2003年11月4日優先權日2002年11月7日發明者J·托爾莫艾布拉斯科,C·布萊特納,B·米勒,M·格韋爾,W·格拉門奧斯,T·格爾特,A·吉普瑟,J·萊茵海默,P·舍費爾,F·席韋克,A·施沃格勒爾,E·阿莫爾曼,S·施特拉特曼,U·舍夫爾,R·施蒂爾勒申請人:巴斯福股份公司