專利名稱：不對稱二醚類化合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一類新型不對稱二醚類化合物及其在Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑制備中的應用。更確切地講，本發明涉及一類具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物，及其作為給電子體在Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑制備中的應用。
背景技術：
眾所周知，某些具有特殊結構的有機小分子作為Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑的給電子體或茂金屬和后過渡金屬催化劑的配體已成為烯烴聚合催化體系重要的成分之一。尤其是現代Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑，有機小分子作給電子體能夠顯著地影響催化劑的活性、立體選擇性、氫調性能及聚合產物的相對分子量分布等性能。
在提高催化劑的聚合活性，改善其氫調性能和立構選擇性方面，某些具有特殊結構的二醚類化合物被認為是目前最好的給電子體。例如專利EP 0728724中公開的1，3-二醚類化合物，其2-位的碳原子處在一個特殊的環(5～7員環)上，該環包含兩到三個不飽和雙鍵。該類化合物做給電子體制備的催化劑具有高活性和高立構選擇性，代表性的化合物為9，9-雙甲氧基甲基芴。在此之前，專利EP 0361494中公布了2-位碳原子為非環結構的1，3-二醚類化合物做給電子體，代表性的化合物如2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷。通常認為，當1，3-二醚結構中2-位碳原子上的氫被空間位阻大的基團取代時，用其制備的催化劑具有更好的催化性能。在已報道并用作給電子體的1，3-二醚類化合物中，兩個烷氧基基團均與飽和的碳原子相連。但是，專利US 4971936和US 6399837分別報道了鄰二甲氧基苯和鄰乙氧基烷氧基苯及它們的衍生物也可以作為內給電子體用于烯烴聚合催化劑中，其顯著的結構特征是，兩個烷氧基處于苯環的鄰位，為1，2-二醚結構。
已知文獻中未涉及到能夠同時擁有上述專利優點的化合物。
發明內容
本發明的目的之一是提供一類具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物。
本發明的目的之二是提供上述具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物作為給電子體在Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑制備中的應用。
本發明的具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物，其結構通式(I)為 其中，R1和R2為C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基；優選C1-C6烷烴基、C6-C18芳烴基或C3-C12烯烴基；R3-R6為氫、C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基；且它們彼此之間可以連接成飽和的或不飽和的環狀結構，該環狀結構任意包含與R3-R6相同定義的基團、一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物；R1-R6任意包含一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物；所述的雜原子選自鹵素、硅、氮和硫原子。
優選的，R5和R6基團之間連接成的環狀結構優選苯環、萘環、環戊二烯、茚和芴之一的環狀結構，且該環狀結構任意包含與R5和R6相同定義的基團、一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物。
在本發明的二醚化合物中，優選的一組化合物的結構如通式(II)所示其中，R7-R10為氫、C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基，相鄰的兩個基團R7和R8之間、或R9和R10之間可連接成環狀結構；該環狀結構任意包含一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物，所述的雜原子選自鹵素、硅、氮和硫原子；
優選R7和R8之間、或R9和R10之間連接成的環狀結構為苯環，且任意包含與R7-R10相同定義的基團作為氫原子的取代物；當R1和R2同時為甲基時，R3、R4以及R7～R10不能同時為氫。
R1和R2優選C1-C6烷烴基、C6-C18芳烴基或C3-C12烯烴基。
更優選的，R1、R2為C1-C6烷烴基，R3為C1-C6烷烴基、苯基、甲基取代苯基或乙基取代苯基，R4、R7、R8、R9和R10為氫。
本發明的包括在通式(I)、(II)中的化合物，可選自下列具體化合物2，4-二甲氧基-2-戊烯；4-甲氧基-2-乙氧基-2-戊烯；3-異丙基-2，4-二甲氧基-2-戊烯；3-異丙基-4-甲氧基-2-乙氧基-2-戊烯；3-異丁基-2，4-二甲氧基-2-戊烯；3-異丁基-4-甲氧基-2-乙氧基-2-戊烯；3-異戊基-2，4-二甲氧基-2-戊烯；3-異戊基-4-甲氧基-2-乙氧基-2-戊烯；1-苯基-1，3-二甲氧基丁烯；1-苯基-3-甲氧基-1-乙氧基丁烯；1-苯基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丁烯；1-苯基-2-異丁基-1，3-二甲氧基丁烯；1-苯基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丁烯；2-甲氧基芐基乙基醚；2-乙氧基芐基甲基醚；2-乙氧基芐基乙基醚；
2-n-丙氧基芐基甲基醚；2-n-丙氧基芐基乙基醚；2-異丙氧基芐基甲基醚；2-異丙氧基芐基乙基醚；2-n-丁氧基芐基甲基醚；2-n-丁氧基芐基乙基醚；2-異丁氧基芐基甲基醚；2-異丁氧基芐基乙基醚；2-叔丁氧基芐基甲基醚；2-叔丁氧基芐基乙基醚；2-異戊氧基芐基甲基醚；2-異戊氧基芐基乙基醚；1-(2-甲氧基苯基)乙基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)乙基乙基醚；1-(2-乙氧基苯基)乙基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)乙基乙基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)乙基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)乙基乙基醚；1-(2-異戊氧基苯基)乙基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)乙基乙基醚；1-(2-甲氧基苯基)丙基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)丙基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)丙基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)丙基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)丁基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)丁基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)丁基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)丁基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)異丁基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)異丁基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)異丁基甲基醚；
1-(2-異戊氧基苯基)異丁基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)異戊基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)異戊基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)異戊基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)異戊基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)芐基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)芐基乙基醚；1-(2-乙氧基苯基)芐基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基苯基)芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)芐基乙基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基甲基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基乙基醚；1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基甲基醚；1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)芐基乙基醚；1-(2-甲氧基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-乙氧基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；
1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)對叔丁基芐基乙基醚；1-(2-甲氧基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-乙氧基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-甲氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-乙氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-n-丙氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)鄰甲氧基芐基甲基醚；1-(2-異戊氧基-3-三甲基硅基苯基)對鄰甲氧基芐基乙基醚；1-(2-甲氧基苯基)鄰甲基芐基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)鄰甲基芐基乙基醚；1-(2-乙氧基苯基)鄰甲基芐基甲基醚；1-(2-乙氧基苯基)鄰甲基芐基乙基醚。
本發明的具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物可以作為給電子體應用于制備烯烴聚合催化劑，尤其是應用于制備Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑。
本發明的不對稱二醚類化合物是一類新型的化合物，是具有“3-烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3-二醚類化合物，其中一個烷氧基與不飽和的碳原子相連，另一個烷氧基與飽和的碳原子相連。該類化合物作為給電子體用于制備Ziegler-Natta烯烴聚合催化劑時，可以顯著地提高催化劑的聚合活性，改善其氫調性能和立構選擇性。
本發明的通式(I)、(II)中的化合物可以應用已知的方法(亦即迄今為止所用的，或化學文獻中所述的方法)或對已知方法加以改進后制得。為了更清楚地說明它們的合成方法，下面給出了兩條通用的合成途徑。
途徑1 途徑2上述合成路線中，R1Y和R2Y均代表烷基化試劑，可以是鹵代烷、硫酸烷基酯、苯甲磺酸酯等。R4MgX代表格氏試劑，X為鹵原子。第一步反應為烷基化反應，反應通常在堿的作用下進行。途徑1中的第一步反應通常在極性的非質子溶劑(如DMF、DMSO、HMPA等)中進行可以取得好的反應選擇性。相關的文獻有J.Org.Chem.，1980，45，3368；Chem.Commun.，1994，2597；Indian J.Chem.，Sec.B，2002，2342；J.Org.Chem.，1969，34，1969。
具體實施例方式
實施例1 1-(2-甲氧基苯基)丁基甲基醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)丁醇的合成將9.1ml溴丙烷的無水乙醚(20ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的無水乙醚中，隨后滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液，加熱保持回流反應2.5h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將有機相用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水碳酸鉀干燥，脫溶劑得淺黃色液體。
2)1-(2-甲氧基苯基)丁基甲基醚的合成將1)得到的淺黃色液體滴加到2.2g氫化鈉的四氫呋喃溶液中(45ml)，然后滴入12.8g碘甲烷，室溫攪拌3h。濃縮，加入30ml水，用乙醚萃取(30ml×2)。合并有機相，用食鹽水洗，無水硫酸鎂干燥，得淡黃色液體13.1g。減壓蒸餾，收集餾分126℃-128℃/19mmHg，得無色液體8.7g。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)0.92(t，3H，CH3)，1.62～1.69(m，4H，2CH2)，3.22(s，3H，CH3)，3.81(s，3H，CH3)，4.62(t，1H，CH)，6.85～7.36(m，4H，ArH)。
實施例21-(2-甲氧基苯基)異戊基甲基醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)異戊醇的合成將10.0ml異丁基溴的無水乙醚(20ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的無水乙醚中，隨后滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液，加熱保持回流反應1h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將有機相用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水碳酸鉀干燥，脫溶劑得白色晶體11.8g。
2)1-(2-甲氧基苯基)異戊基甲基醚的合成將1)得到的白色晶體溶解在15ml四氫呋喃中，并滴加到2.3g氫化鈉的四氫呋喃溶液中(45ml)，然后滴入13.8g碘甲烷，室溫攪拌3h。濃縮，加入30ml水，用乙醚萃取(30ml×2)。合并有機相，用食鹽水洗，無水硫酸鎂干燥，得淡黃色液體12.1g。減壓蒸餾，收集餾分117℃-120℃/10mmHg，得無色液體10.7g。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)0.94(dd，6H，2CH3)，1.40～1.78(m，3H，CHCH2)，3.22(s，3H，CH3)，3.82(s，3H，CH3)，4.69(t，1H，CH)，6.86～7.38(m，4H，ArH)。
實施例31-(2-甲氧基苯基)芐基甲基醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)苯甲醇的合成將9.9ml溴苯的無水乙醚(20ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的無水乙醚中，隨后滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液，加熱保持回流反應1h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將有機相依次用飽和的碳酸氫鈉水溶液、亞硫酸氫鈉水溶液處理，無水硫酸鈉干燥，脫溶劑得黃色液體12.26g。
2)1-(2-甲氧基苯基)芐基甲基醚的合成將1)得到的黃色液體滴加到2.5g氫化鈉的四氫呋喃溶液中(45ml)，然后滴入14.9g碘甲烷，室溫攪拌3h。濃縮，加入30ml水，用乙醚萃取(30ml×2)。合并有機相，用食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，得淡黃色液體14.9g。減壓蒸餾，收集餾分137℃-140℃/105Pa，得無色液體7.0g。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)3.42(s，3H，CH3)，3.83(s，3H，CH3)，5.73(t，1H，CH)，6.88～7.51(m，9H，ArH)。
實施例41-(2-甲氧基苯基)乙基甲基醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)乙醇的合成將5.1ml碘甲烷的無水乙醚(15ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的四氫呋喃中，滴完后控溫在35℃攪拌反應3h。降至室溫，滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液并攪拌反應3h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將水相用甲基叔丁基醚萃取(20ml×2)，合并有機相，依次用飽和的碳酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，脫溶劑得深棕色液體11.5g。
2)1-(2-甲氧基苯基)乙基甲基醚的合成將1)得到的液體滴加到2.4g氫化鈉的四氫呋喃溶液中(35ml)，然后滴入14.5g碘甲烷，室溫攪拌3h。濃縮，加入30ml水，用甲基叔丁基醚萃取(30ml×2)。合并有機相，用食鹽水洗，無水硫酸鎂干燥，脫溶劑得黃色液體。減壓蒸餾，收集餾分56℃-59℃/22Pa，得無色液體8.6g。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)1.81(s，3H，CH3)，3.54&4.32(dd，4H，2OCH2)，6.95～7.70(m，13H，ArH)。
實施例51-(2-甲氧基苯基)鄰甲基芐基甲基醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)鄰甲基苯甲醇的合成將10.6ml鄰甲基溴苯的無水乙醚(20ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的四氫呋喃中，滴完后控溫在35℃攪拌反應3h。降至室溫，滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液并攪拌反應3.5h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將水相用甲基叔丁基醚萃取(20ml×2)，合并有機相，依次用飽和的碳酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，脫溶劑得黃色液體23.6g。
2)1-(2-甲氧基苯基)鄰甲基芐基甲基醚的合成將1)得到的液體滴加到2.6g氫化鈉的四氫呋喃溶液中(45ml)，然后滴入15.3g碘甲烷，室溫攪拌3h。濃縮，加入30ml水，用甲基叔丁基醚萃取(30ml×2)。合并有機相，用食鹽水洗，無水硫酸鎂干燥，脫溶劑得黃色液體。減壓蒸餾，收集餾分135℃-138℃/58Pa，得無色液體14.9g。
1H NMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)2.32(s，3H，ArCH3)，3.40(s，3H，OCH3)，3.81(s，3H，OCH3)，5.87(s，1H，OCH(Ar)O)，6.87～7.37(m，8H，ArH)。
實施例6雙[1-(2-甲氧基苯基)芐基]醚的合成1)1-(2-甲氧基苯基)苯甲醇的合成將9.9ml溴苯的無水乙醚(20ml)溶液緩慢滴加到含2.0g鎂屑的無水乙醚中，隨后滴入9.5g鄰甲氧基苯甲醛的無水乙醚溶液，加熱保持回流反應1h。冰水浴冷卻，緩慢加入30ml 5％鹽酸水溶液，分出有機層。將有機相用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，脫溶劑得黃色液體12.26g。
2)雙[1-(2-甲氧基苯基)芐基]醚的合成將1)得到的黃色液體溶解在60ml甲苯中，加入1.0g對甲苯磺酸，加熱回流反應4h。將反應混合物降至室溫，依次用飽和的碳酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌，減壓脫溶劑得淺棕色固體，用乙醇處理得白色固體8.1g，m.p.135℃-137℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)3.67(ds，6H，2OCH3)，5.84(ds，2H，2CH)，6.82～7.68(m，18H，ArH)。
實施例7應用實施例3制備得到的化合物作為給電子體制備烯烴聚合固體催化劑，并將該催化劑用于烯烴聚合(1)烯烴聚合固體催化劑組分的制備將1.0克乙氧基鎂懸浮在8毫升甲苯中，于0℃時1小時滴入2毫升四氯化鈦，并在此溫度下攪拌2小時，升溫至70℃，加入實施例3制備的給電子體。鹵化鎂與給電子體的摩爾比20∶1～2∶1。升溫至120℃反應2小時，過濾后的固體，再用四氯化鈦于120℃處理1～4小時，過濾，用無水庚烷洗滌1～6次，真空干燥得固體催化劑。
(2)烯烴聚合實驗乙烯聚合用氮氣充分交換后的250ml三口瓶，再用乙烯交換三次后，加入經無水無氧處理的甲苯100ml攪拌下，溫度為60℃，加入0.5ml三乙基鋁，再加入0.0053g上述催化劑。在乙烯壓力為常壓的條件下，進行聚合反應0.5小時，加入酸化乙醇(10％)終止反應，并用乙醇洗滌聚合物，真空干燥得到3.95g聚合物。活性1.86×104(gPE/gTi)，分子量分布108.5。
丙烯聚合用氮氣充分交換后的250ml三口瓶，再用丙烯交換三次后，加入經無水無氧處理的甲苯100ml攪拌下，溫度為60℃，加入0.5ml三乙基鋁，再加入0.0053g上述催化劑。在丙烯壓力為常壓的條件下，進行聚合反應0.5小時，加入酸化乙醇(10％)終止反應，并用乙醇洗滌聚合物，真空干燥得到6.38g聚合物。活性3.0×104(gPP/gTi)，分子量分布15.46。
乙烯-丙烯共聚用氮氣充分交換后的250ml三口瓶，再用烯烴交換三次后，加入經無水無氧處理的甲苯100ml攪拌下，溫度為60℃，加入0.5ml三乙基鋁，再加入0.0050g上述催化劑。在常壓的條件下，進行聚合反應0.5小時，加入酸化乙醇(10％)終止反應，并用乙醇洗滌聚合物，真空干燥得到4.71g聚合物。活性2.36×104(gPP/gTi)。
權利要求
1.一種二醚化合物，其結構如通式(I)所示 其中，R1和R2為C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基；R3-R6為氫、C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基；且它們彼此之間可以連接成飽和的或不飽和的環狀結構，該環狀結構任意包含與R3-R6相同定義的基團、一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物；R1-R6任意包含一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物；所述的雜原子選自鹵素、硅、氮和硫原子。
2.根據權利要求1所述的二醚化合物，其中R1和R2為C1-C6烷烴基、C6-C18芳烴基或C3-C12烯烴基。
3.根據權利要求1或2所述的二醚化合物，其中R5和R6基團之間連接成選自苯環、萘環、環戊二烯、茚和芴之一的環狀結構，且該環狀結構任意包含與R5和R6相同定義的基團、一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物。
4.根據權利要求1所述的二醚化合物，結構如通式(II)所示 其中，R7-R10為氫、C1-C20烷烴基、C6-C20芳烴基或C2-C20烯烴基，相鄰的兩個基團R7和R8之間、或R9和R10之間可連接成環狀結構；該環狀結構任意包含一個或多個雜原子作為碳原子和/或氫原子的取代物，所述的雜原子選自鹵素、硅、氮和硫原子；當R1和R2同時為甲基時，R3、R4以及R7～R10不能同時為氫。
5.根據權利要求4所述的二醚化合物，其中R1和R2為C1-C6烷烴基、C6-C18芳烴基或C3-C12烯烴基。
6.根據權利要求4所述的二醚化合物，其中R7和R8之間、或R9和R10之間連接成苯環，且任意包含與R7-R10相同定義的基團作為氫原子的取代物。
7.根據權利要求4所述的二醚化合物，其中R1、R2和R3為C1-C6烷烴基，R4、R7、R8、R9和R10為氫。
8.根據權利要求4所述的二醚化合物，其中，R1和R2為C1-C6烷烴基；R3為苯基、甲基取代苯基或乙基取代苯基；R4、R7、R8、R9和R10為氫。
9.根據權利要求4所述的二醚化合物，選自下列化合物1-(2-甲氧基苯基)乙基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)丁基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)異戊基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)芐基甲基醚；1-(2-甲氧基苯基)鄰甲基芐基甲基醚；雙[1-(2-甲氧基苯基)芐基]醚。
10.權利要求1～9之一所述的二醚化合物作為給電子體在制備烯烴聚合催化劑中的應用。
全文摘要
本發明提供了一種新型不對稱二醚類化合物。該類化合物是具有“3－烷氧基烯丙基烷基醚”結構單元的1，3－二醚類化合物，其中一個烷氧基與不飽和的碳原子相連，另一個烷氧基與飽和的碳原子相連。本發明的不對稱二醚類化合物作為給電子體用于制備Ziegler－Natta烯烴聚合催化劑時，可以顯著地提高催化劑的聚合活性，改善其氫調性能和立構選擇性。
文檔編號C07C43/164GK1769255SQ20041008870
公開日2006年5月10日 申請日期2004年10月29日 優先權日2004年10月29日
發明者王文軍, 李勇, 王大文 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院