專利名稱：噻蟲嗪的制備方法
技術領域：
本發明屬于殺蟲劑制備技術領域，具體涉及噻蟲嗪的制備方法。
背景技術：
噻蟲嗪的化學名稱為3- -氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基_1，3，5_惡二嗪-4-基叉(硝基)胺；分子式C8H10C1N503S ；分子量291. 71 ；主要用于鱗翅目、鞘翅目、 縷翅目害蟲。如各種蚜蟲、葉蟬、粉虱、飛虱等的防治。由化合物3-甲基-4-硝基亞胺基四氫-1，3，5-噁二嗪與2_氯_5_氯甲基噻唑制備噻蟲嗪的方法已經被普遍報道，PCT2002034734, 2006Mu00715, W00100623.
但是，產品的顏色，副反應，以及最終的低收率是這步反應的工業化中的巨大障礙，化合物B的合成與提純相對容易，化合物A的合成和提純往往對這步反應起至關重要的作用。 為了克服這些障礙，US2004054189提出了迄今最為優化的方案，即使用可行的方法獲取高純的的化合物A(99%純度，收率69%)，再以此高純度的A制備噻蟲嗪，最后得到米黃的產品， 收率77-78%，含量98-99%。誠然，US20040M189對于提純化合物A的方法已經較之前的有了大大的改進和收率的提升先前的方法要求成鹽，堿化釋放，冷凍重結晶等等步驟，收率也很低，此方法得到的噻蟲嗪產品顏色較淺，收率較高77-78%，純度較好98-99%的產品。但上述這些已有的專利方法，其明顯的缺陷在于首先，噻蟲嗪的制備始終受限于化合物A的純度，在工業化的過程中，操作周期大部分耗于對化合物A的提純，長的操作周期也大大削弱了化合物A的穩定性；其次，69%的化合物A收率和78%的噻蟲嗪收率勢必大大提升了最終產品的成本，也造成了大量的三廢排放。
發明內容
為了克服反應對于化合物A高純度要求的瓶頸，提升產品收率、質量，降低成本， 勢必要尋求一種催化劑和反應體系一方面在該體系下，偶極溶劑體系中堿性較弱，不會使化合物A輕易變壞；另一方面，由于降低的溶劑極性而引起的低的溶劑化誘導作用，并且堿性不足夠強的情況下，找到一種催化劑，可以大大降低親和取代的活化能，保證反應向右進行完全；故本發明提供一種新的噻蟲嗪的制備方法。實現上述目的的技術解決方案如下 噻蟲嗪的制備方法，具體操作如下
取3-甲基-4-硝基亞胺基四氫-1，3，5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于極性非質
權利要求
1.噻蟲嗪的制備方法，其特征在于具體操作如下取3-甲基-4-硝基亞胺基四氫-1，3，5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于極性非質子的有機溶劑中，加入催化劑碘化鉀和縛酸劑碳酸鉀，常溫攪拌8h，TLC檢測反應完全，反應體系一直保持黃色懸濁態；蒸去有機溶劑，冷卻至室溫，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，過濾去除無機鹽，截取有機相，有機相呈深黃色透明溶液，室溫蒸干二氯甲烷，粗產品以甲苯重結晶，得到米黃色噻蟲嗪，折合收率84%，純度98% ；所述催化劑碘化鉀的質量為2-氯-5-氯甲基噻唑質量的1-5%， 所述縛酸劑碳酸鉀的質量為2-氯-5-氯甲基噻唑質量的0. 6-1倍， 所述有機溶劑的質量為2-氯-5-氯甲基噻唑質量的5-20倍， 所述二氯甲烷的質量為2-氯-5-氯甲基噻唑質量的10-30倍， 所述甲苯的質量為2-氯-5-氯甲基噻唑質量的5-20倍。
2.根據權利要求1所述噻蟲嗪的制備方法，其特征在于所述極性非質子的有機溶劑為丙酮或乙腈。
3.根據權利要求1和2所述噻蟲嗪的制備方法，其特征在于取18.5g3-甲基-4-硝基亞胺基四氫-1，3，5-噁二嗪和16. 8g2-氯-5-氯甲基噻唑溶于180g丙酮或乙腈中，加入 0. 4g碘化鉀，1 Ig碳酸鉀，常溫攪拌他，TLC檢測反應完全，此時反應體系一直保持黃色懸濁態；溫度20 55°C，時間8 12h，冷卻至室溫，溫度40-70°C蒸去溶劑丙酮或乙腈，剩余物中加入400g 二氯甲烷浸洗，過濾去除無機鹽，濾液即為有機相，有機相呈深黃色透明溶液， 溫度35 40°C蒸干二氯甲烷得粗產品，粗產品加熱至沸騰以130g甲苯重結晶，冷卻至室溫，得到米黃色噻蟲嗪，折合收率84%，純度98%。
全文摘要
本發明涉及噻蟲嗪的制備方法。具體操作如下取3-甲基-4-硝基亞胺基四氫-1,3,5-噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于極性非質子的有機溶劑中，加入催化劑碘化鉀和縛酸劑碳酸鉀，常溫或加熱攪拌8h，TLC檢測反應完全，反應體系一直保持黃色懸濁態；蒸去有機溶劑，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，過濾去除無機鹽，截取有機相，有機相呈深黃色透明溶液，蒸干二氯甲烷，粗產品以甲苯重結晶，得到米黃色噻蟲嗪，折合收率84%，純度98%。本發明的親和取代過程平穩迅速，大大降低副反應的傾向，擺脫了對2-氯-5-氯甲基噻唑純度要求的瓶頸，徹底解決了產品顏色發黑的問題，大幅度提升產品收率。
文檔編號C07D417/06GK102372702SQ201110364399
公開日2012年3月14日 申請日期2011年11月17日 優先權日2011年11月17日
發明者潘啟玉, 胡仁濤 申請人:安徽省化工研究院