專利名稱：一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法
技術領域：
本發明涉及有機化工合成領域，更具體涉及一種一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，制備成本低廉、產品品質好、且無污染。
背景技術：
苯甲酸芐酯為無色或淡黃色油狀液體，不溶于水，能溶于大多數有機溶劑，其熔點為17°C，沸點為323. 5°C，閃點為148°C。它主要運用于醫藥、香料香料、紡織等行業。
根據已公開的文獻報道，苯甲酸芐酯的制備目前主要采用氯化芐與苯甲酸鈉催化合成、酯轉化等方法。氯化芐與苯甲酸鈉催化合成法制備的產品因為含氯，使用領域非常有限，并且成本也較高；酯轉化法因成本原因，很少使用。
發明內容
本發明的目的在于提出了一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法。制備成本低廉、廣品品質好、且無污染。為實現上述目的，采用如下技術方案一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，步驟如下A、氧化將純度> 80%的二芐醚投入到氧化釜，加熱，于150_240°C的溫度條件下通入空氣氧化，得到含4-8%苯甲醇、含4-8%苯甲醇、含60-85%苯甲酸芐酯和含1_3% 二芐醚的氧化釜料，同時氧化尾氣經過冷凝、吸附后排空；B、精餾精制將上述氧化釜料轉移至精餾釜進行分餾，分離出低沸(主要為苯甲酸、苯甲醇、二芐醚等)返回再氧化，同時得到含苯甲酸芐酯> 90%的粗品；C、酸堿中和將上述含苯甲酸芐酯彡90%的粗品轉移至中和釜進行酸堿中和，使PH達到7. 5-8. 5 ；D、冷凍結晶將上述中和成功的粗品轉移至結晶釜，于-5-8°C溫度下冷凍，直至苯甲酸芐酯部分結晶時止；E、離心分離將結晶釜物料轉移至離心機進行固-液分離，結晶物經過熔融、水洗、脫水后，得到苯甲酸芐酯產品。所述的二芐醚純度為80-95% ；所述的二芐醚氧化釜料中含苯甲酸芐酯為75-80%、含二芐醚低于3% ；所述的苯甲酸芐酯粗品的中和終點的PH優選為8-8. 5，所述的二芐醚芐酯粗品的結晶優選溫度為-6-8°C，結晶時間為15小時，
所述的離心分離合格的條件是晶體色號彡50HZ。與現有技術相比本發明具有如下優點和有益效果本發明的苯甲酸芐酯制備方法是以苯甲醇制備產生的副產物二芐醚為原料，很好地解決了其它幾種苯甲酸芐酯制備方法的不足，制備成本低廉、產品品質好、且無污染，是一種低成本制備高品質苯甲酸節酯的方法。
具體實施例方式實施例I :將445g 二芐醚(純度為89. 54%)加入到裝有分離塔的氧化釜中，加熱，當釜溫升至 200°C左右時開始通入空氣，空氣流量為0. 15m3/ho當釜溫升至230°C左右，且分餾塔頂幾乎無出料時，關閉空氣進氣閥，并取釜樣分析，釜樣含苯甲酸4. 56%、含二芐醚2. 72%、含苯甲酸芐酯84. 42%。將釜液全部轉移至精餾釜，加熱，收集145-160°C餾分，得芐酯粗品186g，組成情況是含苯甲酸2. 36%、含二芐醚0. 86%、含芐酯95. 33%。該粗品經過中和、冷卻結晶、分離，得結晶物244g，組成情況是含苯甲酸0. 089ml/0. IN NaOH/g、含二芐醚0. 32%、含芐酯 99. 58%o實施例2 按照實施例I同樣的二芐醚用量和反應溫度，考察不同的空氣用量對所得苯甲醛和苯甲酸芐酯比例的影響，如表I所示表I
權利要求
1.一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，步驟如下 A、氧化 將純度> 80%的二芐醚投入到氧化釜，加熱，于150-240°C的溫度條件下通入空氣氧化，得到含4-8%苯甲醇、含4-8%苯甲醇、含60-85%苯甲酸芐酯和含1_3% 二芐醚的氧化釜料，同時氧化尾氣經過冷凝、吸附后排空； B、精餾精制 將上述氧化釜料轉移至精餾釜進行分餾，分離出低沸(主要為苯甲酸、苯甲醇、二芐醚等)返回再氧化，同時得到含苯甲酸芐酯> 90%的粗品； C、酸堿中和 將上述含苯甲酸芐酯彡90%的粗品轉移至中和釜進行酸堿中和，使PH達到7. 5-8. 5 ； D、冷凍結晶 將上述中和成功的粗品轉移至結晶釜，于-5-8°C溫度下冷凍，直至苯甲酸芐酯部分結晶時止； E、離心分離 將結晶釜物料轉移至離心機進行固-液分離，結晶物經過熔融、水洗、脫水后，得到苯甲酸節酯產品。
2.根據權利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚純度為80-95%。
3.根據權利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚氧化釜料中含苯甲酸芐酯為75-80%、含二芐醚低于3%。
4.根據權利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的苯甲酸芐酯粗品的中和終點的PH優選為8-8. 5。
5.根據權利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的二芐醚芐酯粗品的結晶溫度為-6—8°C，結晶時間為15小時。
6.根據權利要求I所述的一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于 所述的離心分離合格的條件是晶體色號< 50HZ。
全文摘要
本發明公開了一種氧化二芐醚制備苯甲酸芐酯的方法，其步驟為A、氧化；B、精餾精制；C、酸堿中和；D、冷凍結晶；E、離心分離。本發明是以苯甲醇制備產生的副產物二芐醚為原料，很好地解決了其它幾種苯甲酸芐酯制備方法的不足，制備成本低廉、產品品質好、且無污染，是一種低成本制備高品質苯甲酸芐酯的方法。
文檔編號C07C69/78GK102766051SQ20121026450
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月27日 優先權日2012年7月27日
發明者楊華, 肖華青, 黃圣 申請人:湖北綠色家園精細化工有限責任公司