專利名稱：相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法
技術領域：
本發明涉及一種相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，屬于有機合成領域。
背景技術：
2-乙基己酸亞錫又稱辛酸亞錫，為淡黃色透明液體或黃褐色膏狀物，不溶于水，溶于石油醚、多元醇等；是一種用于生產聚氨酯泡沫的基本催化劑、室溫固化硅橡膠、聚氨酯橡膠、聚氨酯涂料的催化劑，主要對異氰酸酯基和羥基、胺基等活潑氫之間的反應具有強烈的促進作用，化學性質極不穩定，極易被氧化。當前，辛酸亞錫都是按皂化-復分解法制備，該方法存在問題是有廢水產生。辛酸亞錫的另外一種生產方法是用異辛酸和氧化亞錫直接反應，蒸發少量水分后，即得到成品。該路線無“三廢”產生，但也存在一定問題反應溫度高為(140 160°C)， 致使產品的催化活性差，生產成本高。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，本發明方法采用2-乙基已酸和粉狀氧化亞錫在冠醚的催化下進行反應生成辛酸亞錫，反應溫度低，并且無廢水產生。本發明所采取的技術方案是相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，包括以下步驟(I)在配有冷凝器的反應器中加入2-乙基已酸、粉狀氧化亞錫和冠醚；
(2)攪拌并加熱，將步驟(I)反應器中的原料加熱至40 50°C時，開始抽真空，冷凝器中有冷凝水滴餾出，繼續加熱到溫度達到80 100°C時控溫，控制溫度左右浮動不大于5°C，當冷凝器中無水滴餾出并且反應器中粉狀氧化亞錫完全消失時停止加熱反應結束，得到2-乙基已酸亞錫。步驟(I)中在反應器中2-乙基已酸與氧化亞錫的摩爾比為2:1。步驟(I)中所述冠醚為18-冠-6、15-冠-5、12-冠-4、二苯并-18-冠-6或二環己基-18-冠-6中的一種。步驟(I)中冠醚的加入量為2-乙基已酸和氧化亞錫總物質量的O. I O. 5%。步驟(2)中繼續加熱到溫度達到85°C時控溫，控制溫度在80°C 90°C之間。步驟(2)中真空度(絕對壓力)小于1013Pa。優選的步驟(2)中原料加熱至45°C時，開始抽真空。
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具體實施例方式實施例I 相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，包括以下步驟(I)在配有加熱裝置、攪拌裝置、冷凝器和負壓接口的500mL燒瓶中加入2-乙基已酸192. 5g、粉狀氧化亞錫89. Ig,O. 85gl8-冠-6 ；
(2)開啟加熱和攪拌裝置，攪拌速度大于130rpm，將步驟(I)燒瓶中的原料加熱至45°C時，開始抽真空，真空度小于1013Pa，冷凝器中有冷凝水滴餾出，隨著溫度升高冷凝水不斷餾出，繼續加熱到溫度達到85°C時控溫，維持溫度為85±5°C，當冷凝器中無水滴餾出并且燒瓶中粉狀氧化亞錫完全消失時停止加熱反應結束，得到270. 2g淡黃色2-乙基已酸亞錫。本實施例所用2-乙基己酸、氧化亞錫、18-冠_6，都是純度大于99%的工業品。本實施例所制2-乙基已酸亞錫與用皂化-復分解法所制2-乙基已酸亞錫的發泡試驗對比數據如下表
表I
權利要求
1.相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于包括以下步驟(I)在配有冷凝器的反應器中加入2-乙基已酸、粉狀氧化亞錫和冠醚； (2)攪拌并加熱，將步驟(I)反應器中的原料加熱至40 50°C時，開始抽真空，冷凝器中有冷凝水滴餾出，繼續加熱到溫度達到80 100°C時控溫，控制溫度左右浮動不大于5°C，當冷凝器中無水滴餾出并且反應器中粉狀氧化亞錫完全消失時停止加熱反應結束，得到2-乙基已酸亞錫。
2.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟Cl)中在反應器中2-乙基已酸與氧化亞錫的摩爾比為2:1。
3.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟(1)中所述冠醚為18-冠-6、15-冠-5、12-冠-4、二苯并-18-冠-6或二環己基_18_冠-6中的一種。
4.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟Cl)中冠醚的加入量為2-乙基已酸和氧化亞錫總物質量的O. I O. 5%。
5.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟(2)中繼續加熱到溫度達到85°C時控溫，控制溫度在80°C 90°C之間。
6.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟(2)中真空度小于1013Pa。
7.如權利要求I所述的相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，其特征在于步驟(2)中原料加熱至45°C時，開始抽真空。
全文摘要
本發明公開了一種相轉移催化合成2-乙基已酸亞錫的方法，屬于有機合成領域。包括以下步驟(1)在配有冷凝器的反應器中加入2-乙基已酸、粉狀氧化亞錫和冠醚；(2)攪拌并加熱，將步驟(1)反應器中的原料加熱至40～50℃時，開始抽真空，冷凝器中有冷凝水滴餾出，繼續加熱到溫度達到80～100℃時控溫，控制溫度左右浮動不大于5℃，當冷凝器中無水滴餾出并且反應器中粉狀氧化亞錫完全消失時停止加熱反應結束，得到2-乙基已酸亞錫。本發明方法采用2-乙基已酸和粉狀氧化亞錫在冠醚的催化下進行反應生成辛酸亞錫，反應溫度低，并且避免了廢水的產生。
文檔編號C07C51/41GK102838471SQ20121035346
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月21日 優先權日2012年9月21日
發明者劉永軍, 趙海爭 申請人:滄州威達聚氨酯高科股份有限公司