專利名稱：一種2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種精細化工原料2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法。
背景技術：
磺酰脲類除草劑由于具有超高活性以及低毒性能等特點，在世界上被公認為高效、環保的綠色型農藥，從1979年美國杜邦公司開發出的氯磺隆問世至今，磺酰脲類除草劑品種的開發經歷了約30年，已開發出了 30多個品種。近年來，隨著一些存在環境問題的除草劑淡出市場，磺酰脲類除草劑發展迅速，目前銷售市場僅次于草甘膦等氨基酸類除草齊U，用量非常大。2-氨基4，6-二甲氧基嘧啶(嘧啶胺)是一種白色晶體，是一種重要的農藥中間體，主要用于合成磺酰脲類農藥，如芐嘧磺隆、煙嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、吡嘧磺隆(NC-311)等。農藥排行中，煙嘧磺隆和芐嘧磺隆進入了全球年銷售超億美元農藥行列之中。目前國內開發的比較成熟的工藝技術是首先利用硝酸胍與丙二酸二·乙酯在甲醇鈉作堿條件下先轉化為2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶，然后用三氯氧磷(POCl3)氯化生成2-氨基-4，6- 二氯嘧啶，最后與甲醇鈉反應得到2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶。該方法工藝過程復雜，且產生大量的廢水、廢酸，能耗以及設備損失也較大。
發明內容
本發明的目的是改善現有工藝中的不足，提供一種經濟、環保、高效的合成2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的方法。本發明的2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，包括以下步驟步驟I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩爾比f I. 5:1加入500ml四頸瓶中，加入
5-40ml無水甲醇攪拌均勻，得到混合液；步驟2、取液體甲醇鈉在40°C _60°C下勻速滴加到混合液中；步驟3、升溫至68°C，在帶有回流的反應裝置中反應3. 5小時；步驟4、蒸餾，回收甲醇，剩余白色固體；步驟5、取白色固體，加水至完全溶解，過濾除去不溶性絮狀物，用O. lmol/L的HCl溶液調節PH值至5-6之間；步驟6、抽濾、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶；步驟7、將2-氨基-4，6-二羥基嘧啶加入高壓反應釜中，按摩爾比1:2 10加入碳酸二甲酯，加熱至100°c 200°C，壓力2Mpa 4Mpa，反應4 20h ；步驟8、室溫下抽濾除去不溶性固體，將濾液在O. 05atm、40°C條件下減壓蒸餾，除去溶劑得到的固體即為2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品；步驟9、將2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，70°C、0°C條件下進行回流反應半小時，冷卻重結晶，過濾除去溶劑得2-氨基-4，6-二甲氧嘧啶純品。上述方法中，步驟2中加入的甲醇鈉與步驟I中加入的硝酸胍的摩爾比為1:3 5;步驟7中添加催化劑，所述的催化劑為K2C03、NaOH、水滑石任意一種。本發明以硝酸胍，丙二酸二乙酯，甲醇鈉，甲醇以及碳酸二甲酯為原料，經過成環，水解生成2-氨基-4,6-二輕基喃唳,制備反應方程式為
權利要求
1.一種2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于包括以下步驟 步驟I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩爾比f I. 5:1加入500ml四頸瓶中，加入10g-50g無水甲醇攪拌均勻,得到混合液； 步驟2、取液體甲醇鈉在40°C _60°C下勻速滴加到混合液中； 步驟3、升溫至68°C，在帶有回流的反應裝置中反應3. 5小時； 步驟4、蒸餾，回收甲醇，剩余白色固體； 步驟5、取白色固體，加水至完全溶解，過濾除去不溶性絮狀物，用O. lmol/L的HCl溶液調節pH值至5-6之間； 步驟6、抽濾、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶； 步驟7、將2-氨基-4，6- 二羥基嘧啶加入高壓反應釜中，按摩爾比1: 2^10加入碳酸二甲酯，加熱至IOO0C 200。。，壓力2Mpa 4Mpa，反應4 20h ； 步驟8、室溫下抽濾除去不溶性固體，將濾液在O. 05atm、40°C條件下減壓蒸餾，除去溶劑得到的固體即為2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品； 步驟9、將2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，700C 90°C條件下進行回流反應半小時，冷卻重結晶，過濾除去溶劑得2-氨基-4，6- 二甲氧嘧啶純品。
2.根據權利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步驟2中加入的甲醇鈉與步驟I中加入的硝酸胍的摩爾比為1:3 5。
3.根據權利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步驟7中添加催化劑，所述的催化劑為K2C03、Na0H和水滑石中的任意一種。
4.根據權利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6- 二羥基嘧啶的制備反應式如下
5.根據權利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的制備反應式如下
全文摘要
本發明涉及一種精細化工原料2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法。本發明以硝酸胍、丙二酸二乙酯、甲醇鈉、甲醇以及碳酸二甲酯為原料，經過成環、水解生成2-氨基-4，6-二羥基嘧啶，然后與碳酸二甲酯經甲基化反應生成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。本發明原料廉價，方法工藝簡單，操作方便，易于大規模工業化生產，具有較高的應用價值。采用碳酸二甲酯這種綠色原料作為甲基化試劑，縮短了反應進程，大大的減少的三廢的生成，同時由于路線的縮短也降低了能耗。
文檔編號C07D239/52GK102898382SQ20121044078
公開日2013年1月30日 申請日期2012年11月7日 優先權日2012年11月7日
發明者肖國民, 牛磊, 熊振, 李遵陜, 姜楓 申請人:東南大學