一種n-酰化砜亞胺類化合物的催化合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種N-酰化砜亞胺類化合物的催化合成方法，所述方法包括如下步驟：向工業反應釜中加入有機溶劑和N-氯-S-甲基-S-苯基砜亞胺，攪拌混合溶解，然后向混合液中依次加入取代甲苯化合物、叔丁基過氧化氫和催化劑，攪拌升溫，再加入反應助劑，保溫反應，反應完畢自然冷卻至室溫，經過濾、乙酸乙酯洗滌，再旋蒸濃縮，殘留物過柱色譜分離純化，得到目的產物。該方法能夠以高收率、高純度而制備得到N-酰化砜亞胺類化合物，表現出反應收率高、純度高、條件溫和等諸多優點，具有廣闊的工業化生產前景和市場應用價值。
【專利說明】一種N-酰化砜亞胺類化合物的催化合成工藝
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種砜亞胺化合物的合成方法，更具體地涉及一種N-酰化砜亞胺類化合物的催化合成方法，屬于有機化學合成領域。
【背景技術】
[0002]近幾十年來，砜亞胺類化合物及其衍生物作為手性輔基和配體而被廣泛應用于不對稱合成或多重鍵的形成過程當中，尤其是N-酰化砜亞胺的結構單元常常用作酰氯或羧酸的前體活性偶聯劑，并且本身已用于構建臨床藥物活性分子的部分結構片段，因而在有機、醫藥等領域發揮十分重要的作用。
[0003]目前，現有技術中已經有諸多制備N-酰化砜亞胺化合物的相關工藝或方法，主要分為下述幾種方法:
[0004]M.Ramu Yaday等(“Sulfoximines:A Reusable Directing Group for Chemo-andRegioselective ortho C-H Oxidation of Arenes”，Chem.Eur.J.，2012，18，5541-5545)報道了兩種N-保護的砜亞胺化合物的常規制備工藝，其采用砜亞胺為原料與芳基羧酸或
芳基酰氯反應制備相應的目標產物，其反應式如下:
[0005]
【權利要求】
1.一種N-酰化砜亞胺類化合物的催化合成方法，所述方法包括如下步驟:向工業反應釜中加入有機溶劑和式(I)化合物N-氯-S-甲基-S-苯基砜亞胺，攪拌混合溶解，然后向混合液中依次加入式(II)化合物、叔丁基過氧化氫和催化劑，攪拌升溫，再加入反應助劑，保溫反應，反應完畢自然冷卻至室溫，經過濾、乙酸乙酯洗滌，再旋蒸濃縮，殘留物過柱色譜分離純化，得到式(III)化合物:
2.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述催化劑為羰基鐵化合物，所述羰基鐵為Fe2 (CO) 9、Fe (CO) 5、環辛四烯三羰基鐵中的任意一種。
3.如權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于:所述反應助劑為硅試劑和離子液體的混合物,其中硅試劑和離子液體的質量比為1:1-1.5。
4.如權利要求3所述的合成方法，其特征在于:所述硅試劑為Et2SiH2、Ph2SiH2、PhSiH3、(EtO)2MeSiH中的任意一種。
5.如權利要求3-4任一項所述的合成方法，其特征在于:所述離子液體為1-乙氧基乙基-3-甲基咪唑溴化鹽、1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑氯化鹽、1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽中的任意一種。
6.如權利要求1-5任一項所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物與(II)化合物的摩爾比為1:3-6，優選為1:4.5-5.5。
7.如權利要求1-6任一項所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物與叔丁基過氧化氫的摩爾比為1:4-5，優選為1:4.4-4.8。
8.如權利要求1-7任一項所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物與催化劑的摩爾質量比l:10-14mol/g。
9.如權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于:所述式(I)化合物與反應助劑的摩爾質量比1:15-20mol/g。
10.如權利要求1-9任一項所述的合成方法，其特征在于:所述有機溶劑為甲苯、三氯甲烷、乙腈、甲醇中的任意一種，優選為乙腈。
【文檔編號】C07C381/10GK103922983SQ201410142342
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月10日 優先權日:2014年4月10日
【發明者】李娜 申請人:李娜