專利名稱：6-芳基嘧啶及其除草應用的制作方法
不斷需要新型和改進的除草化合物和組合物。尤其是由于除草劑的對象可能會對已有長期使用的除草劑產生抗性。此外，由于經濟及環境的因素，發明具有除草性能各異的除草劑比現存使用的除草劑更有利。本發明涉及新的芳基嘧啶及其作為廣譜除草劑的應用。
已經發現在控制雜草方面非常有用的6-芳基嘧啶。這些化合物的通式為
其中R2為氫、鹵、取代的或未取代的烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基烷基、氰基、烷氧烷基、多鹵代烷基、鹵代鏈烯基、多鹵代鏈烯基、鹵代炔基、多鹵代炔基、烷氧羰基、環烷基、芳烷基、烷基其氨基、二烷基氨基、或二烷基氨基羰基;R3為烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷基;R5為烷基、鏈烯基、炔基、鏈烯炔基或烷氧基烷基;R6為芳基或雜芳基;以及X為氧或硫。另外的實施方案包括那些其中所說的R2和R3取代基稠合成一個環部分的化合物。還包括制備這種新化合物的方法以及使用這種化合物作為除草劑的方法。
本發明的具體實施方案化合物本發明的具體實施方案為具有以下通式的化合物
其中R2是氫、鹵、取代或未取代的烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基烷基、氰基、烷氧基烷基、多鹵代烷基、鹵代鏈烯基、多鹵代鏈烯基、鹵代炔基、多鹵代炔基、烷氧基羰基、環烷基、芳烷基、烷基氨基、二烷基氨基、或二烷基氨基羰基;R3是烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷基;R5是烷基、鏈烯基、炔基、鏈烯炔基或烷氧基烷基;R6是芳基或雜芳基，該基團可被取代或不被取代;X是氧或硫。在一些實施方案中R2和R3稠合成一個環狀部分。
R2是氫、鹵、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、鹵代烷基、多鹵代烷基、環烷基、鹵代鏈烯基、多鹵代鏈烯基、鹵代炔基、多鹵代炔基、芳烷基、烷基氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基、或氰基、優選的R2基團是氫、直鏈(C1-C6)烷基、支鏈(C3-C8)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基、鹵代(C1-C6)烷基或多鹵代(C1-C6)烷基、鹵代(C2-C6)鏈烯基或多鹵代(C2-C6)鏈烯基、鹵代(C2-C6)炔基或多鹵代(C2-C6)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、芳(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、(C1-C3)烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、鹵和氰基、優選的直鏈(C1-C6)烷基和支鏈(C3-C8)烷基為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、異丙基、異丁基和叔丁基;更優選的是甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基。優選的(C2-C6)鏈烯基是烯丙基。優選的(C1-C6)烷氧基是(C1-C5)烷氧基，更優選的是甲氧基和乙氧基。優選的(C1-C3)烷氧羰基是乙氧羰基。優選的(C2-C6)炔基是丁-2-炔基、丁-3-炔基、和丙-2-炔基。優選的鹵代基是氟、溴和氯;更優選的是氯和溴。優選的鹵代(C1-C6)烷基和多鹵代(C1-C6)烷基是鹵代(C1-C3)烷基和多鹵代(C1-C3)烷基，更優選的是三氟甲基或五氟乙基。優選的(C1-C6)烷硫基是(C1-C5)烷硫基，更優選的是甲硫基。優選的(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是甲氧基甲基。優選的芳(C1-C4)烷基是芐基。優選的環(C3-C7)烷基是環丙基和環丁基。優選的二(C1-C3)烷基氨基是二甲基氨基。優選的二(C1-C3)烷基氨基羰基是二甲基氨基羰基。
R3是烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷基。優選的R3取代基是(C1-C4)烷基、(C3-C6)鏈烯基、(C3-C6)炔基、鹵代或多鹵代(C1-C6)烷基。優選的(C1-C4)烷基為甲基和乙基。優選的(C3-C6)炔基是(C3-C4)炔基，更優選的是丙-2-炔基。優選的(C3-C6)鏈烯基是(C3-C4)鏈烯基，更優選的是烯丙基。優選的鹵代或多鹵代(C1-C6)烷基是鹵代或多鹵代(C1-C4)烷基，更優選的是三氟甲基。
R5是烷基、鏈烯基、炔基、鏈烯炔基或烷氧基烷基。優選地，R5是(C1-C4)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基或(C5-C6)鏈烯炔基，它們的每一個可以選擇地由多達5個鹵素取代;或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。優選的(C1-C4)烷基是甲基和乙基。優選的(C2-C6)鏈烯基是(C3-C4)鏈烯基，例如烯丙基。優選的(C2-C6)炔基是(C3-C4)炔基，例如丙炔基和丁炔基，而丙-2-炔基則更優選。優選的(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是(C1-C2)烷氧基(C1-C2)烷基，更優選的是甲氧基甲基或2-甲氧基乙基。優選的(C5-C6)鏈烯炔基是戊-4-烯-2-炔基。
R6是芳基或雜芳基，優選的是呋喃基、苯基，吡啶基或噻吩基，而且它們可以由多達3個取代基獨立地取代，所說的取代基選自溴;氯;氟;(C1-C12)烷基，優選(C1-C6)烷基;環(C3-C8)烷基，優選環(C5-C6)烷基;(C2-C12)鏈烯基，優選(C2-C6)鏈烯基;環(C3-C8)鏈烯基;(C2-C12)炔基，優選(C2-C6)炔基;鹵代(C1-C12)烷基，優選鹵代(C1-C6)烷基;多鹵代(C1-C12)烷基，優選多鹵代(C1-C6)烷基;鹵代(C2-C12)鏈烯基，優選鹵代(C2-C6)鏈烯基;鹵代(C2-C12)鏈烯基，優選鹵代(C2-C6)鏈烯基;多鹵代(C2-C12)鏈烯基，優選多鹵代(C2-C6)鏈烯基;鹵代(C2-C6)炔基;多鹵代(C2-C6)炔基;(C1-C12)烷氧基，優選(C1-C6)烷氧基;(C1-C12)烷硫基，優選(C1-C6)烷硫基;(C1-C12)烷基磺酰基;(C1-C12)烷基亞磺酰基;苯基;苯(C1-C12)烷基;苯(C2-C12)鏈烯基;苯(C2-C12)炔基;氰基;鹵代(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷基羰基，和硝基。取代基可能是支鏈或非支鏈的。優選的芳基是未取代的苯基。
在某些實施方案中，R2和R3稠合成一個環部分(即，在這里有時所述的“R2-R3鏈”)。這種R2-R3鏈優選為2-5個原子組成鏈，更優選3或4個原子組成鏈。這種鏈均由碳原子組成或由一個或多個碳、氧和硫原子以不同的比例組成。非限制性例子包括-(CH2)2～5-和-SCH2CH2-。其它鏈不僅包括氧原子和硫原子也包括碳原子。這種鏈狀化合物的結構可以用下面的通式來表示
在所說的具體化合物中，X是氧或硫，優選是氧。本發明所涉及的化合物包括表1和表2所示的那些化合物，但并不限于此。此文稍后敘述合成方法即合成程序A(1)步驟之后是合成程序A(2)步。
表1
化合物 R2R3R5R6MP℃1 -CH3-CH3-CH2C≡CH -苯基 142-1442 -CH3-CH2C CH -CH2C≡CH -苯基 155-1563 -CH2CH2CH3-CH3-CH2C≡CH -苯基 102-1034 -H -CH3-CH2C≡CH -苯基 194-196以下表2中化合物用合成程序B來合成，并可在R2和R3位置上鍵合具有一個稠合鏈，如上述圖Ⅱ所示。例如，化合物5具有以下圖Ⅳ結構。
表2化合物 R2-R3鏈 R5R6MP5 -CH2CH2CH2CH2- -CH2C≡CH -苯基 >105(dec)6 -5CH2CH2-*-CH2C≡CH -苯基 179-1837 -CH2CH2CH2CH2- -CH3-苯基油狀物**＊-SCH2CH2-鏈環中的硫原子與在嘧啶酮環的2位上的碳原子鍵合，并且該鏈的末端的碳原子與在此環的第3位上的氮原子鍵合。
＊＊化合物7的NMR數據是1H-NMR(CDCl3)δ2.0(4H，m)，2.15(3H，s)，3.0(2H，t)，4.05(2H，t)，7.4-7.6(5H)。
制備方法本發明的6-芳基嘧啶可由以下所述的合成途徑來制備。
合成程序A(1)-前體材料將鹽酸脒或其它鹽在堿存在下，于一種溶劑中與β-酮酯一起加熱中和鹽酸。可用的溶劑包括二甲苯和甲苯。乙酸鈉可作為所說的堿
R2C(＝NH)NH2+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR→A(2)的前體材料(圖Ⅴ)
方法A(1)-具體實施例-2-甲基-6-苯基-5-炔丙基-4-(3H)-嘧啶酮的制備向100毫升甲醇和8.00克(84.6毫摩爾)鹽酸乙脒攪拌懸浮液中加入4.56克(84.4毫摩爾)的固體甲醇鈉。將得到的混合物在室溫下攪拌40分鐘，然后旋轉蒸發除去所說的甲醇。將殘余物懸浮在75毫升的乙醇中，加入含有6.19克(26.9毫摩爾)2-苯甲酰基-戊-4-炔酸乙酯的75毫升甲苯溶液。將得到的混合物用一種迪安·斯達克榻分水器加熱回流，可收集到第一個80毫升的蒸餾液并將其棄掉。加入80毫升甲苯，將這種混合物在回流態下加熱兩周，將該混合物冷卻、用70毫升的乙醚洗脫和用2份50毫升的5%氫氧化鈉水溶液萃取。將得到的含水萃取物酸化成pH為1且用2份75毫升的乙酸乙酯洗滌。將得到的含水相的pH值調至10且通過過濾收集到所形成的白色沉淀物。將其干燥得到1.76克(29%)的2-甲基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，熔點為220-225℃，1H-NMR(d6-DMSO)δ2.3(3H，s)，2.68(1H，t，J＝4)，3.20(2H，d，J＝4)，7.45(3H，m)，7.65(2H，m)。
合成程序A(2)-(一般敘述)選擇具有上述通式1結構的前體化合物，其R3的取代基位置用氫取代。與R3Y的反應是在一種堿-溶劑混合物中完成的。Y可以是鹵素、烷基磺酸鹽、鹵代烷基磺酸鹽或選擇性取代的苯磺酸鹽。所說的堿可以是氫化鈉、堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿性金屬醇鹽。所說的溶劑可以是乙醇、甲酮、水、乙醚、二甲基亞砜或二甲基甲酰胺。最后生成N-和O-的烷基化物的混合物。
方法A(2)-具體實施例-2，3-二甲基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物1)的制備將0.76克(3.4毫摩爾)的2-甲基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)嘧啶酮，0.72克(5.2毫摩爾)的無水碳酸鉀、0.32毫升(5.1毫摩爾)的碘甲烷和20毫升的甲基乙基酮的混合物在回流下加熱6小時。將該混合物冷卻、用40毫升的水洗脫且用2份60毫升的乙酸乙酯萃取。將得到的乙酸乙酯萃取物干燥和旋轉蒸發，得到0.75克粗產物。這種物質用快速色譜法在硅膠上提純可得到0.71克的2，3-二甲基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)嘧啶酮的白色固體，熔點為142-144℃，1H-NMR(CDCl3)δ2.10(3H，t，J＝4)，2.60(3H，s)，3，40(2H，d，J＝4)，3.60(3H，s)，7.45(3H，m)，7.65(2H，m);IR(潤滑油)3200，1650cm-1。
計算出C15H14N2OC75.61，H5.92，N11.76。得到C75.33，H5.72，N11.63。
方法B-一般敘述將N-烷基脒和β-酮酯直接縮合該縮合反應通過加熱純反應劑或在一種諸如四氫呋喃或甲醇的溶劑中完成R2C(＝NH)N(H)R3+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR→4(3H)嘧啶酮(式Ⅵ)
方法B-具體實施例-6-苯基-5-炔丙基-2，3-四氫苯并-4(3H)-嘧啶酮(化合物5)的制備將5.00克(37.1毫摩爾)的鹽酸2-亞氨基哌啶和2.00克(37.1毫摩爾)的甲醇鈉的甲醇懸浮液在室溫下攪拌0.5小時，然后旋轉蒸發到干。加入4.23克(18.4毫摩爾)的2-苯甲酰基戊-4-炔乙酯的10毫升的乙醇溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌3周，用100毫升的5%鹽酸水溶液洗脫，用2份100毫升的乙醚洗滌。將水相通過謹慎地加入固體碳酸鈉堿化，并且用2份100毫升乙醚萃取。合并這些乙醚萃取物，干燥和濃縮而剩下1.88克粘性黃色油狀物。該物質用快速閃光色譜法在30克硅膠柱上純化，得到1.49克(30%)的固體6-苯基-5-炔丙基-2，3-四氫苯并-4(3H)-嘧啶酮(化合物5)，熔點大于105℃(分解)。1H-NMR(CDCl3)δ1.9(4H，m)，2.1(1H，t)，2.9(2H，t)，3.35(2H，d)，4.0(2H，t)，7.4(3H，m)，7.65(2H，m)。
使用方法另一方面，本發明涉及一種控制雜草的方法，該方法包含向上述所說的雜草或該雜草的所在地或向所說的雜草的生長介質的表面施用具有以下通式的除草有效量的化合物
其中R2是氫、鹵、取代或未取的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基烷基、鹵代烷基、多鹵代烷基、鹵代鏈烯基、多鹵代鏈烯基、鹵代炔基、多鹵代炔基、氰基、烷氧烷基、烷氧羰基、環烷基、芳烷基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基羰基;R3是烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷;R5是烷基、鏈烯基、炔基、鏈烯炔基或烷氧烷基;R6是可被取代或未被取代的芳基(例如芳環);而X是氧或硫。R2和R3可以連合成一個環。
在化合物的具體實施方案中，以上論述了取代基和擇優選的具體實例。
本發明的化合物可用作出苗前和出苗后除草劑。一般而言，在出苗前控制雜草只需低劑量、出苗前除草劑通常在播種前或播種期間施用于土壤上，但必須在作物出苗之前施用。出苗后除草劑在作物出苗之后和生長期間施用。這種化合物一般對農業上的幾種重要作物，如玉米、棉花、水稻、大豆、甜菜、向日葵和小麥顯示出選擇性。
在某些條件下，本發明的化合物可以在種植作物之前混入到土壤中或其它的生長介質中。這種混入可以用任何方便的方法，包括與土壤混合，將化合物施加在土壤的表面然后將化合物滲入土壤到所需深度或使用一個液體載體。
本發明的6-芳基嘧啶可用于各種地方如土壤或葉子上。為此，這些化合物在工藝上可制備純形態，如以溶液的形式或以各種組合物的形式。這種化合物通常溶解于載體中以便使它們適合于做為除草劑隨后的分散。例如這些化學劑可被制成濕態粉末、可乳化的濃縮液、粉劑、粒狀態、煙霧劑或可流動的乳狀濃縮液。在這些組合物中，這些化合物被分散成具有一種液體或固體載體的形式并且當需要時，可以摻入適當的表面活化劑。
特別是在葉子上噴灑化合物的情形下，通常希望化合物中根據農業實際包含有輔助劑，如潮濕劑、擴展劑、分散劑、粘著劑、粘合劑等。通用于本領域的這樣輔助劑，公開于theJohnW.McCutcheon，Inc.publication“DetergentsandEmulsifiers，Annual.”AlluredPublishingCo.，Ridgewood，N.J.。
這種6-芳基嘧啶可以通過常用的方法以除草噴霧劑的形式施用，所說的常用方法例如，傳統的高加侖水力噴霧、低加侖噴霧、空氣噴霧、飛機噴霧和撒粉。稀釋度及用量將取決于所用設備的類型、應用的方法和所要控制的雜草，但選擇的優選有效量通常從每英畝有效成分為約0.01磅到大約10磅。
作為土壤施藥時，所說的化學物質通常以每英畝大約0.01磅到大約10磅的用量摻加入土壤中或施于其表面。作為葉子上噴施藥物，所說的毒藥劑通常以每英畝大約0.01磅到大約10磅的用量于正在生長的植物上。
本發明的6-芳基嘧啶還可以在施用前與肥料相混合。在一種固體肥料組合物類型中，可以使用所說的芳基嘧啶，肥料或肥料組分，如硫酸銨，硝酸銨或磷酸銨的顆粒，可以用一種或多種化合物來涂覆。所說的固體化合物或固體肥料也可以在混合設備中混合，或者它們可以與肥料結合成粒狀組合物。適用于作物和待處理的雜草的任何相對比例的肥料都可以使用。所說的6-芳基嘧啶通常為所說的肥料組合物的約5%-25%。這些組合物提供了肥料，該肥料可以促進所需作物迅速生長，同時控制不需要的雜草的生長。
對某些應用，可在本發明的除草劑中加入一種或多種其它的除草劑，因此產生附加的優點和效力。當使用除草劑混合物時，所使用的相對的比例將取決于對待處理的植物混合物中的化合物的相對藥效。能與本發明的除草劑相結合的其它除草劑的例子包括羧酸和衍生物類2，3，6-三氯苯甲酸及其鹽;2，3，5，6-四氯苯甲酸及其鹽;
2-甲氧基-3，5，6-三氯苯甲酸及其鹽;
2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸及其鹽;2-甲基-3，6-二氯苯甲酸及其鹽;
2，3-二氯-6-甲基苯甲酸及其鹽;2，4-二氯苯氧基乙酸及其鹽和酯;2，4，5-三氯苯氧基乙酸及其鹽和酯;
2-甲基-4-氯苯氧基乙酸及其鹽和酯;
2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸及其鹽和酯;
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸及其鹽和酯;
4-(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸及其鹽和酯;
2，3，6-三氯苯基乙酸及其鹽;3，6-環氧六氫苯二甲酸及其鹽;2，3，5，6-四氯對苯二酸二甲酯;三氯乙酸及其鹽;
2，2-二氯丙酸及其鹽;2，3-二氯異丁酸及其鹽2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)煙酸乙丙基銨鹽;
2-〔4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-間甲苯甲酸甲基酯和6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-3-咪唑啉-2-基)-對甲苯甲酸甲基酯;N-(膦甲基)甘氨酸異丙基銨鹽;
〔3，5，6-三氯-(2-吡啶基)氧〕乙酸;3，7-二氯-8-喹啉羧酸;
DL-高丙氨酸-4-基(甲基)膦酸銨。
氨基甲酸衍生物類N，N-二(正丙基)硫羥氨基甲酸乙酯;
N，N-二(正丙基)硫羥氨基甲酸正丙酯;
N-乙基-N-(正丁基)硫羥氨基甲酸乙酯;
正丙基-N-乙基-N-(正丁基)硫羥氨基甲酸酯;N，N-二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯;N-苯基氨基甲酸異丙酯;N-(間氯苯基)氨基甲酸異丙酯;4-氯-2-丁炔基-N-(間氯苯基)氨基甲酸酯;
N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸甲酯;二硝基-鄰(仲丁基)苯酚及其鹽;
五氯苯酚及其鹽;S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫羥氨基甲酸酯。
取代的脲類2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-氨磺酰苯;3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲;
3-苯基-1，1-二甲基脲;3-(3，4-二氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲;
3-(4-氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-正丁基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1，1，3-三甲基脲;3-(3，4-二氯苯基)二乙基脲;氯全隆;2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕-羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;
N-((6-甲氧基-4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基)-2-(2-氯乙氧基)氨磺酰苯;2-〔〔〔(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸，乙酯;2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;3-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-氨磺酰基〕-2-噻吩-羧酸甲酯;2-〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯;2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;
取代的三嗪類2-氯-4，6-雙(乙氨基)-均三嗪;
2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-均三嗪;
2-氯-4，6-雙(3-甲氧基-正丙氨基)-均三嗪;
2-甲氧基-4，6-雙(異丙氨基)-均三嗪;
2-氯-4-乙氨基-6-(3-甲氧基-正丙氨基)-均三嗪;
2-甲硫基-4，6-雙(異丙基氨基)-均三嗪;
2-甲硫基-4，6-雙(乙氨基)-2-三嗪;
2-甲硫基-4-乙氨基-6-異丙氨基-均三嗪;
2-氯-4，6-雙(異丙氨基)-均三嗪;
2-甲氧基-4-乙氨基-6-異丙氨基-均三嗪;
2-甲硫基-4-(2-甲氧基乙氨基)-6-異丙氨基-均三嗪;
4-氨基-6-(叔丁基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮;
二苯醚衍生物類2，4-二氯-4′-硝基二苯醚;2，4，6-三氯-4′-硝基二苯醚;
2，4-二氯-6-氟-4′-硝基二苯醚;3-甲基-4′-硝基二苯醚;
3，5-二甲基-5′-硝基二苯醚;2，4′-二硝基-4-(三氟甲基)二苯醚;
2，4-二氯-3′-甲氧基-4′-硝基二苯醚;
5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基-2-硝基苯甲酸鈉;
2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-硝基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺;
N-酰苯胺類
2-氯-N-(2-乙基-6-甲苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺;
2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙基氧乙基)N-乙酰苯胺;
N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺;N-(3，4-二氯苯基)異丁烯酰胺;
N-(3-氯-4-甲苯基)-2-甲基戊酰胺;
N-(3，4-二氯苯基)三甲基乙酰胺;
N-(3，4-二氯苯基)-α，α-二甲基戊酰胺;
N-異丙基-N-苯基氯乙酰胺;
N-正丁氧基甲基-N-(2，6-二乙苯基)氯乙酰胺;
N-甲氧甲基-N-(2，6-二乙苯基)氯乙酰胺;
羥苯氧基除草劑2-(4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基)甲基丙酸酯;
2-(4-(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸甲酯;
(R)-2-〔(4-〔5-(三氟甲基)-2-吡啶氧基〕苯氧基〕丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-苯并噁唑基)羥基〕苯氧基〕丙酸乙酯;
2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕羥基〕苯氧基〕丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-喹喔啉基)羥基〕苯氧基〕丙酸，乙酯;
尿嘧啶類5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶;5-溴-3-環己基-1，6-二甲基尿嘧啶;
3-環己基-5，6-三亞甲基尿嘧啶;5-溴-3異丙基-6-甲基尿嘧啶;
3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶;
腈類2，6-二氯芐腈;二苯基乙腈;3，5-二溴-4-羥基芐腈;
3，5-二碘-4-羥基芐腈;
其它有機除草劑2-氯-N，N-二烯丙基乙酰胺;
N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-3，5-二氯苯甲酰胺;馬來酰肼;
3-氯基-1，2，4-三吡咯;甲胂酸一鈉;甲胂酸二鈉;
N，N-二甲基-α，α-二苯基乙酰胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-甲基苯胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-甲基磺酰基苯胺;
O-(2，4-二氯苯基)-O-甲基異丙基硫代磷酰胺酯;
4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酸;2，3-二氯-1，4-萘醌;
二(甲氧基硫代羰基)二硫化物;
3-(1-甲基乙基)-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-(4)3H-酮-2，2-二氧化物;
6，7-二氧化二吡啶酚〔1，2-α∶2′，1′-c〕吡嗪二鎓鹽;1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶鎓鹽;3，4，5，6-四氫-3，5二甲基-2-硫代-2H-1，3，5，-噻二嗪;
2-〔1-(乙氧亞氨基)丁基〕-5-〔仲(乙硫基)丙基〕-3-羥基-2-環己烯-1-酮;
2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑啶酮;
N-(1-乙基丙基)3，4-二甲基-2，6-二硝基苯甲酰胺;
4-氯-5-(甲氨基)-2-(α，α，α三氟-間甲苯基)-3-(2H)-噠嗪酮;
2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯甲基)環氧乙烷;
當使用除草劑的混合物時，所使用的相對比例將取決于待處理的作物和所要控制的雜草的選擇程度。本發明的6-芳基嘧啶對許多通常雜草的除草活性用溫室的測試方法所評估。用以下所述的程序，本發明的芳基嘧啶由以下選出的雜草的控制給出了評估。
單子葉植物稗(BYG)Echinochloacrus-goll狗尾草(FOX)Setariaviridis阿拉伯高梁(JON)SorghumHalepense油莎草(NUT)Cyperusesculentus野燕麥(WO)Avenafatua雙子葉植物蒼耳(CKL)Xanthiumstrumarium旋花(MG)Ipomoealacunosa西風古(PIG)Amaranthusretroflexus
大馬蓼(SMT)Polygonumlapathifolium苘麻(VEL)Abutilontheophrasti利用以下的試驗程序。選擇植物的種子播種在平盤和盆內。為作出苗前試驗，在播種植物之后，立即將試驗的化合物直接噴灑在土壤的表面上。將平盤和盆分別移入溫室內然后澆上水。作為出苗后的試驗，使種子萌發并生長10到21天。在施用除草劑前，選擇具有均勻尺寸和生長的試驗作物的每一種系列。在試驗作物上灑上試驗化合物，再放回溫室內并澆上水。
將所要評估的化合物溶解于一種適當的溶劑(通常為丙酮)中且噴灑在平盤和盆上，用體積當量為25或50加侖/英畝的填料以表中指定的磅/英畝的應用比率施加。在施用試驗化合物后的2或3周，觀察植物的生長狀態。每一種用0～100等級來評估，0分為無活性而100分為完全控制住。下表3給出了每英畝用4磅時對試驗化合物所得的結果，只作為對本發明的說明，并不限制權利要求書中所限定的本發明范圍。
應明確的是，在不違背由權利要求所限定的本發明的精神和范圍的情況下，可進行各種變換和改動。
表權利要求
1.具有以下通式的化合物
其中(a)R2是氫、直鏈(C1-C6)烷基、支鏈(C3-C8)烷基、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)炔基、鹵代(C1-C6)烷基、多鹵代(C1-C6)烷基、鹵代(C2-C6)鏈烯基、多鹵代(C2-C6)鏈烯基、鹵代(C2-C6)炔基、多鹵代(C2-C6)炔基、(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧羰基、(C1-C3)烷氧羰基(C1-C3)烷基、芳(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、(C1-C3)烷氧基，二(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、鹵或氰基；且(b)R3是(C1-C4)烷基、(C3-C6)鏈烯基、(C3-C6)烷炔基、鹵或多鹵代(C1-C6)烷基；和(c)R5是(C1-C4)烷基；(C2-C6)鏈烯基；或(C2-C6)炔基；或(C5-C6)鏈烯炔基，或(C1-C4)烷氧烷基；和(d)R6是呋喃基、苯基、吡啶基、或噻吩基，這些基團中的每一種均可由以下獨立選出的多達3個取代基選擇性地取代。它們是溴；氯；氟；(C1-C12)烷基，環(C3-C8)烷基、(C2-C12)鏈烯基，環(C3-C8)鏈烯基、(C2-C12)炔基、鹵代(C1-C12)烷基、多鹵代(C1-C12)烷基、鹵代(C2-C12)鏈烯基、多鹵代(C2-C12)鏈烯基、鹵代(C2-C6)炔基、多鹵代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亞磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)鏈烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧羰基和硝基；和(e)X是氧或硫。
2.如權利要求1所述的化合物，其中R2為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、異丙基、異丁基或叔丁基;或甲氧基或乙氧基;或乙氧羰基;或丁-2-炔基、丁-3-炔基、或丙-2-炔基;或氟、溴、或氯;或三氟甲基或五氟乙基;或甲硫基;或甲氧甲基;或苯甲基;或環丙基或環丁基;或二甲氨基;或二甲氨基羰基;或烯丙基。
3.如權利要求1所述的化合物，其中R3為甲基或乙基;或丙-2-炔基;或烯丙基;或三氟甲基。
4.如權利要求1所述的化合物，其中，R5是甲基或乙基;或烯丙基;或丙-2-炔基或丁-2-炔基;或甲氧甲基;或戊-4-烯-2-炔-1-基。
5.如權利要求1所述的化合物，其中R6為苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3-氯苯基、或3，5-二氟苯基。
6.如權利要求1所述的化合物，其中X為氧。
7.具有以下通式的化合物
其中(a)R2和R3稠合成一個2-5個單元的鏈部分，該鏈的每個單元從碳、氧、硫原子中獨立地選出;和(b)R5為一種(C1-C4)烷基;(C2-C6)鏈烯基;(C2-C6)炔基;(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基;或(C5-C6)鏈烯炔基;且(c)R6為呋喃基、苯基、吡啶基、或噻吩基，這些基中的每一種均可由以下獨立選出的多達3個取代基選擇性地取代。它們是溴;氯;氟;(C1-C12)烷基、環(C3-C8)烷基、(C2-C12)鏈烯基、環(C3-C8)鏈烯基、(C2-C12)炔基、鹵代(C1-C12)烷基、多鹵代(C1-C12)烷基、鹵代(C2-C12)鏈烯基、多鹵代(C2-C12)鏈烯基、鹵代(C2-C6)炔基、多鹵代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亞磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)鏈烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、鹵代(C1-C6)烷氧基、烷氧羰基和硝基;且(d)X是氧或硫。
8.如權利要求7所述的化合物，其中，(a)該R2-R3鏈環從-(CH2)2-5-和-SCH2CH2-中選出;(b)R5為炔丙基;且(c)R6為苯基。
9.如權利要求1所述的化合物選自2，3-二甲基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;3-甲基-6-苯基-5-炔丙基-2-丙基-4(3H)-嘧啶酮;2，3-二乙基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;3-乙基-6-苯基-5-炔丙基-2-三氟甲基-4(4H)-嘧啶酮;和3-乙基-2-異丙基-6-苯基-5-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。
10.一種除草混合物，該組合物包括權利要求1的化合物。
11.一種除草混合物包括權利要求7的化合物。
12.一種控制雜草的方法，該方法包括向該雜草或該雜草的生長場所或該雜草的生長介質上施用除草有效量的權利要求1的化合物。
13.一種控制雜草的方法，包括向該雜草或該雜草的生長場所或該雜草的生長介質上施用除草有效量的權利要求7的化合物。
全文摘要
在控制雜草方面有效的一類6-芳基嘧啶具有以下通用結構式其中R
文檔編號C07D239/40GK1081439SQ9310854
公開日1994年2月2日 申請日期1993年7月17日 優先權日1992年7月17日
發明者C·M·泰斯 申請人:羅姆和哈斯公司