專利名稱：一種生產聚酰胺的方法
技術領域：
本發明涉及由二元羧酸和二元胺為單體生產聚酰胺的方法，該方法是在無溶劑存在的條件下，將熔融的二元胺連續或者間斷地加入到固體二元羧酸中直接實現熔融聚合， 得到具有一定特性粘度的聚酰胺預聚物，然后通過固相縮聚的方法提高這種預聚物的分子量，最終得到滿足實際需要的聚酰胺聚合物。
背景技術：
聚酰胺(尼龍)如尼龍6、尼龍66和尼龍610等是廣泛應用于許多領域的工程塑料。 一些尼龍品種如尼龍66、尼龍610等通常的生產方法是將二元羧酸和二元胺在溶劑(如水、 乙醇等)存在下制成尼龍鹽，然后利用尼龍鹽水溶液按照間歇或者連續法生產。例如，生產尼龍66，首先是將己二酸和己二胺在水中反應得到尼龍鹽固體或者其水溶液，然后用間歇或者連續法完成縮聚制得尼龍66。在間歇方法中，將尼龍66鹽水溶液在反應器中加熱到一定溫度，并依次完成升溫增壓、減壓排除水蒸氣和常壓或者負壓聚合等過程，讓尼龍鹽縮聚成一定分子量的聚合物，最后通過加壓(通常向反應器中加入惰性氣體如氮氣、二氧化碳氣體等)將聚合物從反應器中卸出。在連續方法中，隨著尼龍66鹽水溶液連續加入，通過升溫濃縮、閃蒸脫水和負壓縮聚等步驟，最后將生產的聚合物連續卸出。但是，使用尼龍鹽水溶液作為原料都存在如下問題，即為了獲得一定分子量的聚合物，需要將作為溶劑的水和縮聚產生的縮合水在聚合過程中不斷通過加熱使之氣化排除，這樣就導致(1)反應器需要耐高壓；(2)需要提供額外的熱量使水氣化排除；(3)去除水蒸氣過程較大的壓力差會引起反應器內部聚合物熔體液面波動，導致殘留在反應器內壁上聚合物因熱降解等影響產品的質量；(4)溫度控制難度大，易出現聚合物發泡、固化等問題。為克服這些技術和經濟問題，從事聚酰胺工程設計的人員采取許多應對策略。 提出了一些在不用水和溶劑的情況下制備聚酰胺的方法，這些方法文獻CN1365989A、 CN1312832A、CN1373748A等中可見。這些專利所述的方法共同點是需要將二元羧酸熔融，或將二元胺加入熔融的二元羧酸中，或者是將熔融的二元胺和熔融的二元羧酸混合，再進入反應器中縮聚。例如專利CN1365989A公開了一種將二元胺和二元羧酸在無溶劑下，將二元胺加入到熔融的二元羧酸中直接聚合的方法。主要步驟是(1)將二元羧酸熔融；(2)在裝有分凝器的第一間歇聚合反應器中將二元胺連續或者間斷加入保持熔融狀態的二羧酸中， 保持一定內壓使二羧酸與二胺縮聚到一定分子量的聚酰胺；(3)將低聚合度的聚酰胺在第二聚合反應器中進一步聚合到需要的分子量。但是，由于聚酰胺常用的二元羧酸的熔點通常較高，如己二酸熔點約152°C ；丁二酸熔點約185°C。芳香族二元酸的不僅熔點很高，有的羧酸的熔點還高于升華點。例如間苯二甲酸熔點約MOO ；對苯二甲酸熔點約402°C，升華點約300°C。如果采用先熔融二元酸的方法，就需要長時間加熱和較高的溫度，易出現以下問題單體羧酸易與氧氣接觸，出現氧化和分解；因與熔融罐等加工設備長時間的接觸，易吸收痕量金屬雜質；以及需要采取措施避免升華等，在實際的應用過程中存在相當的難度。因此，開發一種更加有效生產聚酰胺的方法是必要的。以下對本發明的各個方面進行詳述，如無具體說明，本發明的各種原料均可以通過市售得到；或根據本領域的常規方法制備得到；除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業與科學用語與本領域技術熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內容相似或均等的方法及材料皆可應用于本發明方法中。
發明內容
本發明涉及由二元羧酸和二元胺單體生產聚酰胺的方法，該方法通過在無溶劑存在的條件下，將熔融的二元胺連續或者間斷地加入到固體二元羧酸中直接實現熔融聚合， 得到具有一定特性粘度的聚酰胺預聚物，然后通過固相縮聚的方法提高這種預聚物的分子量，最終得到滿足實際需要的聚酰胺聚合物。本發明優先適合使用的單體中二元羧酸為芳香族二元酸或者具有Γ20個碳原子的脂肪族二元羧酸，二元胺為具有Γ20個碳原子的脂肪族亞烷基二胺。基于制造聚酰胺所使用的單體二元羧酸和二元胺具有不同的熔點，且二元胺的熔點大都低于100°c的特點，如丁二胺的熔點約^°C、己二胺約42°C、癸二胺約62°C、間苯二胺約64°C等，有的二元胺如戊二胺、2-甲基戊二胺、間苯二甲胺常溫下是液體。而二元羧酸的熔點通常都很高，如己二酸熔點約152°C、丁二酸熔點約185°C ；芳香族二元酸的不僅熔點很高，有的羧酸的熔點還高于升華點。例如間苯二甲酸熔點約340°C ；對苯二甲酸熔點約 402°C、升華點約300°C。本發明人注意到這些特點，為實現上述發明之目的，進行了深入研究。結果發現，在無溶劑的條件下，先將低熔點的二元胺熔融，然后將熔融的二元胺連續或者間斷地加入到固體二元羧酸中，混合形成具有較好流動性的溶液(如果二元酸能夠溶于二元胺中)或者懸浮液，在無氧條件下升高溫度，可以進行直接縮聚得到具有一定特性粘度的聚酰胺預聚物，然后通過固相縮聚的方法提高這種預聚物的分子量，最終得到滿足實際需要的聚酰胺聚合物。本發明的內容概述如下
(1)將二元胺熔融；
(2)將熔融的二元胺連續或者間斷地加入到盛有固體二元酸的反應器中混合形成具有較好流動性的溶液或者懸浮液；
(3)升高反應器溫度，以使二元胺和二元羧酸在預定的摩爾比下縮聚生產出具有一定特性粘度的聚酰胺的預聚物；
(4)將來自聚合反應器中的聚酰胺的預聚物用一個熔體泵送入具有多個排氣孔的擠出機中，通過負壓排除水分并造粒，得到粒狀或者片狀的聚酰胺預聚物；
(5)將聚酰胺預聚物加入到固相縮聚反應器中，在一定的溫度和負壓或者惰性氣體氛圍下進一步完成縮聚得到粒狀或者片狀的聚酰胺產品。在本發明方法中，二元胺熔融過程優選在較低壓力、惰性氣體氛圍和低速攪拌下進行，這樣可以避免二元胺在熔融過程中氧化變色或者揮發，低速攪拌有助于二元胺的熔融和添加劑均勻分散。具體的方法是，待二元胺加入熔融罐中后，首先用真空泵排除其中的空氣，并向其中通入高純度氮氣到熔融罐中壓力達到并保持在0. Γ0. 5MPa (表壓)，最好是0. 3 0. 5MPa (表壓)。氮氣純度應高于99. 8%，最好是高于99. 9%。熔融罐中二元胺的溫度為高于二元胺的熔點1(T50°C，最好是高于二元胺熔點2(T30°C。作為聚酰胺單體的二元胺可以選擇使用具有Γ20個碳原子的脂肪族亞烷基二胺中的一種或者幾種的混合物。在本發明中丁二胺、甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷基二胺、十四烷基二胺、十六碳二胺、間苯二甲胺、間苯二胺、二氨基甲基環己烷是優選的。更加優選己二胺、甲基戊二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷基二胺。在本發明方法中，聚合反應器可以是一個或者多個串聯的帶有冷凝器和分餾器的釜式反應器，優選是兩個反應器。冷凝器和分餾器可以用于調節聚合反應器內部的壓力， 和用于將與聚合反應生成的縮合水一起自反應體系蒸出的二元胺蒸氣，升華的二元酸蒸氣等通過冷凝與水蒸氣分離，然后返回到反應器中，以維持反應器中二元羧酸和二元胺的摩爾平衡。因此冷凝器和分餾器的溫度分別應保持在3(T90°C和5(T120°C，優選3(T50°C和 9(T120°C。如果使用兩個反應器，前一個反應器用于熔融的二元胺與固體二元羧酸混合，并在適當高的溫度下形成具有較好流動性的溶液(如果二元羧酸能夠溶于二元胺中)或者懸浮液，因此，在這個反應器中需要將混合的二元胺和二元酸加熱到12(T230°C，優選地加熱到18(T230°C。另一個反應器則用于完成聚酰胺化反應。同樣地，無論是否使用兩個反應器，二元胺和二元羧酸的混合以及聚酰胺化反應優選在較低壓力和惰性氣體氛圍進行。具體的方法是在固體二元羧酸加入完成后都需要用真空泵排出反應器中的空氣，再向其中加入高純度氮氣，使反應器中的起始壓力達到 0. Γο. 5MPa(表壓)，最好是0. Γο. 3MPa(表壓)。氮氣純度應高于99. 8%，最好是高于99. 9%。本發明用作生產聚酰胺的單體二元羧酸種類很多，包括丁二酸、戊二酸、己二酸、 庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸等具有Γ20個碳原子的脂肪族二元羧酸，和對苯二甲酸、間苯二甲酸等芳香族二元酸等。優選使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等二元羧酸。這些二元羧酸可以單獨使用或以其兩種或多種的混合物形式使用。為生產更多適用于實際需求的聚酰胺產品，除了二元胺和二元羧酸的組分外，還可以使用如己內酰胺、月桂內酰胺、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等內酰胺和氨基酸。可以將這些組分與二元胺一起在熔融罐中一起首先熔融混合，然后加入到聚合反應器中。在本發明中，無論是否使用兩個反應器，從聚合反應器獲得的聚酰胺預聚物需要滿足能夠通過擠出機順利造粒的要求，但是如果預聚物分子量(用特性粘度表示，特性粘度越大則聚合度越高)太高，就需要更高的聚合溫度和更長的停留時間，尤其是生產熔點較高的聚酰胺品種時會因此而出現聚合物品質劣化等問題。本發明中預聚物的特性粘度優選為 0. 3^0. 7dl/g，更加優選為0. Γ0. 6dl/g。眾所周知的聚酰胺化化學原理，反應器內溫度和壓力是聚酰胺化反應完成的必備條件。反應器內壓是由初始加入的惰性氣體和聚酰胺化反應產生的縮合水氣化形成，聚酰胺化程度可以由排出縮合水的速度和數量來控制，因此，在一定溫度條件下控制聚合反應器的內壓可以獲得合適特性粘度的預聚物。反應器內壓由其頂部的冷凝器和分餾器來實現調節。本發明人經過大量的研究發現，反應器內部的溫度優選高于所合成的聚酰胺的熔點5 50°C，更加優選高于聚酰胺的熔點5 20°C。如果所得到的聚酰胺為無定形的，溫度設定應以聚合物具備良好的流動性為原則。聚酰胺化反應終止時，聚合反應器內壓優選0. Γ2. 5MPa (表壓)，更加優選1. (Γ2. OMPa (表壓)。
在本發明方法中，聚酰胺預聚物經過擠出機進一步脫水造粒便于后續對其進行固相縮聚，使用的擠出機可以是單螺桿擠出機，也可以是雙螺桿擠出機。本發明優選使用雙螺桿擠出機，且具有2個或者2個以上的排氣孔，優選使用具有3個排氣孔，其中1個位自然排氣孔，2個為連接到真空泵上的強制排氣孔。自然排氣孔位于進料口前端，負壓強制排氣孔位于進料口后段(即進料口與出料口之間)位置。雙螺桿的長度(L)與直徑(D)之比L/D優選為大于26/1，更加優選為沈 35/1。將預聚物熔體用一個熔體泵從聚合反應器取出直接加入雙螺桿擠出機的加料口，通過自然排氣和負壓強制排氣脫水然后造粒。強制排氣的壓力優選為0. 02、. 09MPa(表壓)。擠出機的溫度優選為高于所合成的聚酰胺的熔點5 20°C。在本發明的方法中，還包括固相聚合步驟，即將聚酰胺預聚物的特性粘度提高到滿足實際應用要求。本發明方法所制造的聚酰胺最終產品的特性粘度為l.(T2.5dl/g。眾所周知的方法，固相聚合反應器可以是真空轉鼓或者固定床反應器、或者是擠出機。在本發明的具體實施方式
中，固相聚合采用固定床反應器進行。采取的方法是首先將聚酰胺預聚物加熱到5(T150°C，進行預結晶廣8h，然后將溫度迅速升到15(T260°C進行固相聚合。加熱載體為熱氮氣，氮氣流量按每千克所處理的固體聚酰胺預聚物為0.廣10Nm3/h，氮氣純度應高于99. 8%，最好是高于99. 9%。聚合時間依據最終聚酰胺產品的特性粘度要求控制在 1 15h。在本發明方法中，還可以在二元胺熔融罐、聚合反應器、擠出機中的一處或者多處分別加入各種塑料助劑，如分子量調節劑、抗氧劑、阻燃劑、消泡劑、熱穩定劑、色粉、染料、 填料、抗沖改性劑、增塑劑、成核劑、脫模劑、抗靜電劑、增白劑等。本發明的積極效果在于
(1)本發明方法與以往的聚合聚酰胺化方法相比，由于采用無溶劑縮聚，減少了由于脫出溶劑需要額外的能源費用，降低了操作成本。(2)本發明方法巧妙地利用了聚酰胺所使用的二元胺和二元酸具有不同的熔點且二元胺熔點較低等特點，將熔融的二元胺加入到固體二元酸中，減少了熔融過程中的能耗和避免了高熔融溫度可能導致的原料氧化等問題。(3)本發明方法有效的避免了在聚合過程中發生的胺揮發，樹脂熱降解或凝膠化的可能。(4)本發明方法采用具有較大排氣量的雙螺桿擠出機進行聚酰胺預聚物造粒，有效排除了預聚物中殘留的游離水，更加便于進行固相縮聚進一步提高分子量。(5)本發明方法采用固定床固相聚合反應器，以惰性氣體作為熱載體，方法的優點在于可以優化分子鏈的排布，提高聚合度，同時縮短停留時間，固態顆粒不附聚等。本發明的其他方面由于本文的公開內容，對本領域的技術人員而言是顯而易見的。除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業與科學用語與本領域技術熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內容相似或均等的方法及材料皆可應用于本發明方法中。
附圖1為本發明實施方案的簡易流程示意圖。圖中，設備序號代表的設備名稱為 設備1 二元胺熔融罐；設備2 前聚合反應器；設備3 聚合反應器；設備4 雙螺桿擠出機；設備5 分餾器；設備6 冷凝器；設備7 閥門；設備8 熔體計量泵；設備9 攪拌器。 具體實施例在下面的實施例中，聚酰胺預聚物和終聚物的特性粘度[η]通過如下方法和標準測定。聚酰胺的特性粘度[η ]測定采用標準IS0307所規定的方法進行。即
將要測試的聚酰胺的樣品溶解于96%濃硫酸中，以得到濃度為0. 05,0. 1、0. 2或0. 4g/ dl的溶液，取30°C下測量每一樣品溶液的比濃對數粘度如下 Jlrln= [ln(t/t0)]/C (dl/g)
其中、表示溶劑的流過時間(秒)，t表示樣品溶液的流過時間(秒)，C表示樣品溶液中樣品的濃度。將η.的數據外推到濃度為0的范圍，以得到樣品的特性粘度[η]。本發明方法將通過附圖1本發明實施方案簡易流程示意圖描述，參照下面的實施例更加詳細地進行描述。這些實施例僅為說明本發明方法，并非用以限定本發明的實質技術內容范圍；附圖1也僅僅是為了更好地描述本發明實施方案，也并非為實際的設備數量和詳細的流程設置。本發明的實質技術內容是廣義地定義于申請的權利要求范圍中，任何他人完成的技術實體或方法，若是與申請的權利要求范圍所定義的完全相同，也或是一種等效的變更，均將被視為涵蓋于該權利要求范圍之中。工藝過程
(1) 二元胺熔融過程
在一個容積500升的二元胺熔融罐中加入一定重量的二元胺和添加劑；利用真空泵排除其中的空氣，然后向其中通入純度為99. 9%的氮氣，使二元胺熔融罐中壓力達到0. 4MPa (表壓)；通過加熱將熔融罐中二元胺的溫度升高到高于所加入的二元胺的熔點2(T30°C，并同時開動攪拌器。待熔融罐中的二元胺完全熔融后備用。(2)聚合過程
向一個容積為1500立升前聚合反應器中加入一定量的二元羧酸，然后用真空泵抽出其中的空氣，再向其中加入純度為99. 9%的氮氣，使其中的壓力達到0.3MPa (表壓)。然后打開二元胺熔融罐底部的出料閥門，利用熔融罐與聚合反應器的位差依靠自身重力作用將熔融的二元胺間斷或者連續地送入到前聚合反應器中。并同時開動攪拌器使二元羧酸能夠均勻分散和溶解到二元胺中。待二元胺全部加入后，將前聚合反應器中溫度升高到 15(T230°C。將反應器頂部的分餾器溫度分別設定在3(T50°C和9(Tl20°C。將一個1500立升的聚合反應器中的空氣用真空泵抽出后，向其中加入純度為 99. 9%的氮氣，壓力達到0. 35MPa (表壓);待前聚合反應器中的溫度18(T230°C后，打開其底部閥門，將原料移到聚合反應器中；啟動攪拌并升溫到反應器內部的溫度高于所合成的聚酰胺的熔點5 20°C ；反應器頂部的冷凝器和分餾器的溫度應設定在3(T50°C和9(T120°C。 使聚合反應器中壓力保持在1. (Γ2. OMPa (表壓)范圍內反應IH(3)造粒過程
待聚合反應器中的反應完成后，打開反應器底部出料閥，用熔體計量泵將聚酰胺預聚物熔體連續地加入到雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機的螺桿直徑為50mm，L/D為42。保持雙螺桿擠出機的溫度為高于聚酰胺的熔點5 10°C。利用擠出機上的自然排氣孔和強制排氣孔排除預聚物中的游離水份。借助螺桿的輸送力將聚酰胺熔體通過一個開孔的模板擠出， 并通過水冷卻和切粒機造粒，得到聚酰胺預聚物。
(4)固相縮聚
將聚酰胺預聚物加入到一個容積為2000立升固定床反應器。然后將溫度為 10(Tl50°C、流量按每千克所處理的固體聚酰胺預聚物為0.廣10Nm3/h、純度為99. 9%的氮氣流從反應器的底部用風機送入反應器，使反應器中的聚酰胺預聚物與氮氣流充分接觸，將預聚物的溫度提高到5(T150°C進行預結晶廣8h。然后將氮氣溫度進一步升高到15(T260°C 進行固相聚合廣15h。然后用冷氮氣流快速冷卻得到最終特性粘度的聚酰胺產品。
權利要求
1.一種通過二元胺與二元羧酸在無溶劑下熔融縮聚生產聚酰胺的方法，包括如下步驟(1)將二元胺熔融；(2)將熔融的二元胺連續或者間斷地加入到盛有固體二元羧酸的反應器中混合形成具有較好流動性的溶液或者懸浮液；(3)升高反應器溫度，以使二元胺和二元羧酸在預定的摩爾比下縮聚生產出具有一定特性粘度的聚酰胺的預聚物；(4)將來自聚合反應器中的聚酰胺的預聚物用熔體泵送入具有多個排氣孔的擠出機中，通過負壓排除水分并造粒，得到粒狀或者片狀的聚酰胺預聚物；(5)將聚酰胺預聚物加入到固相縮聚反應器中，在一定溫度和負壓或者惰性氣體氛圍下進一步縮聚得到粒狀或者片狀的聚酰胺產品。
2.根據權利要求1的方法，所述的二元胺熔融過程是在二元胺熔融罐中加入一定重量的二元胺，利用真空泵排除其中的空氣，然后向其中通入純度高于99. 8%的氮氣，使二元胺熔融罐中壓力達到0. Γ0. 5MPa，通過加熱將熔融罐中二元胺的溫度升高到高于所加入的二元胺的熔點2(T30°C，使二元胺完全熔融。
3.權利要求1的方法，所述的預聚物制備是在聚合反應器內進行，二元羧酸加入完成后都用真空泵排出反應器中的空氣，再向其中加入高純度氮氣，使反應器中的起始壓力達到0. Γ0. 5MPa，然后將熔融的二元胺間斷或者連續地送入到反應器中。
4.根據權利要求1的方法，所述的造粒過程是聚合反應器中的反應完成后，用熔體計量泵將聚酰胺預聚物熔體連續地加入到擠出機中，保持擠出機的溫度高于聚酰胺的熔點 5 10°C，利用擠出機上排氣孔排除預聚物中的游離水份，得到聚酰胺預聚物粒子。
5.根據權利要求1的方法，所述的固相縮聚是將聚酰胺預聚物加入到一個反應器，用溫度為10(Γ150 、純度高于99. 8%、流量按每千克所處理的固體聚酰胺預聚物為 0.廣10Nm3/h的氮氣流量從反應器的底部用風機送入反應器，使反應器中的聚酰胺預聚物與氮氣流充分接觸，將預聚物的溫度提高到5(T150°C進行預結晶Hh ；然后將氮氣溫度進一步升高到15(T260°C進行固相聚合廣15h，然后用冷氮氣流快速冷卻得到最終特性粘度的聚酰胺產品。
6.根據權利要求3的方法，所述的聚合反應器是一個或者多個串聯的帶有冷凝器和分餾器的釜式反應器。
7.根據權利要求3的方法，所述的聚合反應器是兩個，預聚物制備是向前聚合反應器中加入一定量的二元羧酸，然后用真空泵抽出其中的空氣，再向其中加入純度高于99. 8% 的氮氣，使其中的壓力達到0. Γ0. 5MPa，然后將熔融的二元胺間斷或者連續地送入到反應器中；待二元胺全部加入后，將前聚合反應器中溫度升高到12(T230°C使之形成混合溶液； 然后將其轉移到已經加入0. Γθ. 5ΜΙ^氮氣的后聚合反應器中，升溫使反應器內部的溫度達到高于所合成的聚酰胺的熔點5 20°C，保持聚合反應器中壓力在1. (Γ2. OMPa范圍內反應廣5h。
8.根據權利要求1至5的方法，所述的聚酰胺預聚物造粒是通過一個具有至少2個排氣孔雙螺桿擠出機完成。
9.根據權利要求1至5的方法，所述的聚酰胺預聚物固相縮聚是使用固定床反應器，并以惰性氣體做為熱載體。
10.根據權利要求1至5的方法，所述的二元胺是己二胺、甲基戊二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷基二胺等一種或幾種；二元羧酸是對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等一種或幾種。
11.根據權利要求1至5的方法，所述的熔融罐、聚合反應器、擠出機中的一處或者多處可分別加入各種塑料助劑。
12.根據權利要求8的方法，所述的雙螺桿擠出機至少具有三個排氣孔，具有自然排氣孔和強制排氣孔。
全文摘要
本發明公開一種生產聚酰胺的方法，在無溶劑下將熔融的二元胺加入到固體二元羧酸中，在第一個聚合反應器中形成二元羧酸和二元胺的混合溶液或者具有較好流動性的懸浮液，然后再在第二個聚合反應器中形成特性粘度為0.3~0.7dl/g的聚酰胺預聚物。將這種預聚物通過一個具有至少2個排氣孔的雙螺桿擠出機造粒，并將這種預聚物粒子加入到一個固定床固相縮聚反應器中，用一定流量和溫度的熱氮氣加熱預聚物粒子，反應1~15h得到特性粘度為1.0~2.5dl/g的最終聚酰胺產品，本發明方法與以往的聚合聚酰胺化方法相比，由于采用無溶劑縮聚，減少了由于脫出溶劑需要額外的能源費用，降低了操作成本，本發明方法巧妙地利用了聚酰胺所使用的二元胺和二元酸具有不同的熔點且二元胺熔點較低等特點，將熔融的二元胺加入到固體二元酸中，減少了熔融過程中的能耗和避免了高熔融溫度可能導致的原料氧化等問題。
文檔編號C08G69/36GK102311545SQ20111030223
公開日2012年1月11日 申請日期2011年10月9日 優先權日2011年10月9日
發明者盧建國 申請人:盧建國