鈦系聚酯催化劑及生產半消光聚酯的方法
【專利摘要】本發明涉及一種鈦系聚酯催化劑及生產半消光聚酯的方法，主要解決現有技術中存在制得的鈦的二元醇類化合物催化劑抗水解性差、在乙二醇中溶解度低，制得的半消光聚酯切片色相差的問題。本發明通過采用以鈦化合物，二元醇和選自元素周期表ⅡA、VⅡB、ⅡB中至少一種金屬鹽類化合物、至少一種脂肪族有機酸以及至少一種磷酸酯化合物的反應產物為催化劑，同時保持催化劑制備反應體系pH值為4.5～6.5的技術方案較好地解決了該問題，可用于聚酯特別是半消光聚酯的工業生產中。
【專利說明】鈦系聚酯催化劑及生產半消光聚酯的方法
【技術領域】[0001]本發明涉及一種鈦系聚酯催化劑及采用所述催化劑生產半消光聚酯的方法。
【背景技術】
[0002]聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET，以下簡稱聚酯)是化纖中產量最大的品種。隨著全球經濟的日益發展和人民生活水平的日益提高，紡織服裝業得到了迅速的發展。而約占聚酯總量90%的半消光聚酯切片以其優良的染色性、高強度以及加工性能優良等特點得到了廣泛的應用，而且應用領域將日趨擴大，成為紡織用纖、聚酯工業薄膜等領域的主要原料。聚酯合成用的催化劑幾乎涉及了除鹵素元素和惰性元素之外的所有主副族元素。目前工業應用和研究較多的聚酯催化劑主要是銻、鍺和鈦三個系列的催化劑。
[0003]銻系催化劑是目前使用最為普遍的催化劑，世界上90%以上的聚酯是由醋酸銻(SbAc3)、三氧化二銻(Sb2O3)和乙二醇銻為催化劑生產出來的，由于銻是重金屬元素，具有一定的毒性，在聚酯的生產過程中銻系催化劑的配制和處理、聚酯的加工過程以及聚酯的使用和回收過程都有可能對人體和環境造成不利的影響。隨著人們環保意識的增強，對銻的限制將會越來越嚴格。
[0004]鍺系催化劑具有良好的穩定性，在反應過程中副反應較少，所制得的聚酯色度好，但是由于資源少，價格昂貴。
[0005]作為最有希望取代銻系催化劑的環境友好型催化劑，鈦系聚酯催化劑對人體健康及生態環境均無影響，并具有較高的催化活性，從安全、成本、環境等諸多角度都可稱其為最優秀的聚合催化劑。鈦系聚酯催化劑替代銻催化劑是一種大趨勢，國外各大公司相繼推出了鈦系催化劑聚酯產品，如無銻聚酯長絲和聚酯短纖、熱灌裝瓶用無銻聚酯切片等。這對聚酯工業的可持續發展將帶來極大的促進作用。
[0006]以往的鈦系聚酯催化劑制備方法中，鈦化合物的穩定化被廣泛研究，其中鈦的二元醇化合物因其穩定的環狀螯合結構也已被國內外各大研究機構所接受，但此類催化劑往往抗水解性差，化合結構不穩定，在乙二醇中的溶解度低，催化效率不高，所制得的聚酯色相依然不好，沒有解決鈦系催化劑制得的聚酯發黃問題。
【發明內容】
[0007]本發明所要解決的技術問題之一是現有技術中存在制得的鈦的二元醇類化合物催化劑抗水解性差、在乙二醇中溶解度低，制得的半消光聚酯切片色相差的問題，提供一種新的鈦系聚酯催化劑。該催化劑制備方便，為均相液態的催化劑，可與乙二醇互溶，具有良好的光照穩定性和熱穩定性，采用此類催化劑生產的聚酯尤其是半消光型聚酯具有色相好的優點。本發明所要解決的技術問題之二是提供一種生產半消光聚酯的方法。該方法具有制得的半消光型聚酯色相良好的優點。
[0008]為了解決上述技術問題之一，本發明采用的技術方案如下:一種鈦系聚酯催化劑，包括以下原料物質在O~200°C下反應0.5~10小時的反應產物:(A)具有以下通式的鈦化合物 Ti(OR)4
R為選自I~10個碳原子的烷基；
(B)選自具有2~10個碳原子的二元醇；
(C)選自元素周期表中ΙΑ、ΙΙΑ、ΥΠB、II B中的至少一種金屬鹽化合物；
(D)選自有機酸中的至少一種脂肪族有機酸；
(E)選自磷化合物中至少一種磷酸酯化合物；
其中，二元醇(B)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~20: I ;金屬鹽化合物(C)與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;脂肪族有機酸⑶與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;磷酸酯化合物(E)與鈦化合物㈧的摩爾比為0.1~10: I ;反應體系的pH值控制在4.5~6.5。
[0009]上述技術方案中，鈦化合物選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯中的至少一種化合物；二元醇(B)選自乙二醇、1，2_丙二醇、1，4-丁二醇或1，6_己二醇中的至少一種二元醇；金屬鹽類化合物(C)選自元素周期表中ΙΑ、ΙΙΑ、ΥΠΒ、II B的鋰、鈉、鋅、錳、鎂、鈣或鈷中的至少一種金屬鹽；脂肪族有機酸(D)選自檸檬酸、冰醋酸、酒石酸、草酸、或乳酸中的至少一種脂肪族有機酸；磷酸酯化合物(E)選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一種磷酸酯化合物。原料物質還包括(F)選自具有2~10個碳原子的一元醇。
[0010]上述技術方案中，二元醇⑶和鈦化合物⑷的摩爾比優選范圍為I~4: 1，當二元醇(B)與鈦化合物(A)摩爾比小于I時，制得的催化劑耐水性不好。金屬化合物(C)與鈦化合物(A)的摩爾比優選范圍為0.1~15: 1，更優選范圍為0.1~10: I。脂肪族有機酸(D)與鈦化合物(A)的摩爾比優選范圍為I~15:1，更優選范圍為I~10: I。磷酸酯化合物(E)與鈦化合物(A)的摩爾比優選范圍為5~10: I。一元醇(F)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~20: 1，更優選范圍為I~10: I。
[0011]上述技術方案中，制備聚酯催化劑的反應溫度優選范圍為10~180°C，反應時間優選范圍為2~6小時。催化劑優選方案為均相液態催化劑，更優選方案為可與乙二醇互溶的均相液態催化劑。
[0012]為了解決上述技術問題之二，本發明采用的技術方案如下:一種生產半消光聚酯的方法，以二元羧酸和亞烷基二醇為原料，采用鈦系聚酯催化劑于反應溫度為230~280°C，反應壓力為常壓~0.5MPa條件下進行酯化反應，得到酯化產物，然后在反應溫度為250~320°C，反應壓力為小于150Pa的真空條件下進行縮聚反應得聚酯產物，反應過程中加入鈦白粉作為消光劑；其中所用的鈦系聚酯催化劑，包括以下原料物質在反應溫度為O~200°C條件下，反應0.5~10小時的反應產物:
(A)具有以下通式的鈦化合物 Ti(OR)4
R為選自I~10個碳原子的烷基
(B)選自具有2~10個碳原子的二元醇
(C)選自元素周期表中ΙΑ、ΙΙΑ、ΥΠB、II B中的至少一種金屬鹽化合物；
(D)選自有機酸中的至少一種脂肪族有機酸；(E)選自磷化合物中至少一種磷酸酯化合物；
其中，二元醇(B)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~20: I ;金屬鹽化合物(C)與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;脂肪族有機酸⑶與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;磷酸酯化合物(E)與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~10: I ;催化劑制備反應體系的pH值控制在4.5~6.5。
[0013]上述技術方案中，二元羧酸選自對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、聯苯二甲酸或環己烷二羧酸中的至少一種，優選方案為對苯二甲酸；二元醇選自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇和1，4-環己烷二甲醇中的至少一種，優選方案為乙
二醇。
[0014]本發明鈦系聚酯催化劑的制備方法如下:
將通式為Ti(OR)4的鈦化合物與二元醇反應得到的產物與選自元素周期表中ΙΑ、IIA、W B, II B的至少一種金屬鹽類化合物，至少一種脂肪族有機酸以及至少一種磷酸酯化合物反應，得到均相液態鈦系聚酯催化劑。
[0015]本發明聚酯制備的方法如下:
可以采用已知的聚酯制備方法，以二元羧酸和二元醇為原料，于反應溫度為230~280°C，反應壓力為常壓~0.5MPa條件下進行酯化反應，得到預聚物，然后在反應溫度為250~320°C，反應壓力為小于150Pa的真空條件下進行縮聚反應得聚酯產物，鈦系聚酯催化劑可以在酯化反應開始前加入也可以在縮聚反應開始前加入。
[0016]反應過程中加入鈦白粉作為消光劑，鈦白粉的添加量為0.3% (基于所制備的聚酯的重量)，鈦白粉選擇在得到酯化產物之后，開始真空縮聚之前加入到反應釜中。
[0017]在本發明中，聚酯的特性粘度和色相等通過以下方法測試:
I)特性粘度:苯酚-四氯乙烷混和液作溶劑，25°c的溫度下用烏氏粘度計測定。
[0018]2)色相:粒料樣在135°C處理I小時后用BYK Gardner公司的color-view自動色差計測定其Hunter L值(亮度)、a值(黃-藍的色相)和b值(紅-綠的色相)。其中，L值越高，亮度越大山值高則聚酯切片偏黃。對于本發明來說，希望追求高的L值，低的b值。
[0019]本發明通過采用由通式為Ti (OR)4的鈦化合物、二元醇、選自元素周期表中IA、ΙΙΑ、ΥΠ B、II B中的至少一種金屬鹽類化合物、脂肪族有機酸和磷酸酯化合物反應得到均相液態鈦系聚酯催化劑。本發明人驚奇地發現，在催化劑含有鹽類和有機酸化合物的情況下，將反應體系的PH值控制在4.5~6.5，所制備的催化劑鈦化合物顆粒達到納米級而且抗水解，穩定性優越，表觀呈現無色清液，與乙二醇互溶，在與銻催化劑相同的條件下，制得的半消光型聚酯具有良好的色相，取得了較好的技術效果。
[0020]下面通過實施例對本發明作進一步的闡述。
[0021]
【具體實施方式】
[0022]【實施例1】
催化劑A的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入四水合乙酸鎂107克(0.5摩爾)、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三乙酯45.5克(0.25摩爾)，測得體系PH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑A。
[0023]聚酯的制備
將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑A(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為5ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進行酯化反應，酯化溫度為230~255°C，壓力為
0.25MPa，通過精餾裝置排出反應生成的水。酯化結束后降至常壓，加入3.15克的鈦白粉含量為55%的鈦白粉/乙二醇漿料，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，同時反應溫度逐漸升至280°C，當體系反應至達到150min后停止反應，之后將反應產物從聚合釜底部以條形連續擠出，冷卻、切粒，供性能測試。
[0024]測試結果見表1。
[0025]
【實施例2】
催化劑B的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸鋅110克(0.5摩爾 )、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯35克(0.25摩爾)，測得體系PH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑B。
[0026]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑B作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0027]測試結果見表1。
[0028]
【實施例3】
催化劑C的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.4摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乳酸鎂128克(0.5摩爾)、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三乙酯35克(0.25摩爾)，測得體系PH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑C。
[0029]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑C作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0030]測試結果見表1。
[0031]
【實施例4】
催化劑D的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乳酸鈣154克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三丁酯53.2克(0.2摩爾)，測得體系PH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑D。[0032]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑D作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0033]測試結果見表1。
[0034]
【實施例5】
催化劑E的制備 在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸錳154克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯28g (0.2摩爾)，測得體系PH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑E。
[0035]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑E作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0036]測試結果見表1。
[0037]
【實施例6】
催化劑F的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸鈉43克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯28g (0.2摩爾)，測得體系PH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑F。
[0038]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑F作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0039]測試結果見表1。
[0040]
【實施例7】
催化劑G的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入四水合乙酸鎂107克(0.5摩爾)、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三乙酯45.5克(0.25摩爾)，測得體系pH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑G。
[0041]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑G作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0042]測試結果見表1。
[0043]
【實施例8】催化劑H的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸鋅HO克(0.5摩爾)、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯35克(0.25摩爾)，測得體系PH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑H。
[0044]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑H作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0045]測試結果見表1。
[0046]
【實施例9】
催化劑I的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乳酸鎂128克(0.5摩爾)、乳酸36g (0.4摩爾)和磷酸三乙酯35克(0.25摩爾)，測得體系PH值為5.5，反應2小時，得到均相清液，為催化劑I。
[0047]聚酯的制備 由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑I作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0048]
【實施例10】
催化劑J的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乳酸鈣154克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三丁酯53.2克(0.2摩爾)，測得體系pH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑J。
[0049]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑J作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0050]
【實施例11】
催化劑K的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸錳154克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯28g (0.2摩爾)，測得體系PH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑K。
[0051]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑K作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。[0052]
【實施例12】 催化劑L的制備
在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入無水乙醇50g和鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，往反應器中緩慢滴入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，在70°C下反應2小時，體系呈白色乳液狀，加入乙酸鈉43克(0.5摩爾)、冰醋酸24g (0.4摩爾)和磷酸三甲酯28g (0.2摩爾)，測得體系PH值為5.4，反應2小時，得到均相清液，為催化劑L。
[0053]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑L作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0054]
【比較例I】
催化劑M的制備
按照中國專利申請200910171715.2實施例1中公開的方法制備。在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中加入乙二醇12.4克(0.2摩爾)，往反應器中緩慢滴入鈦酸四異丙酯28.4克(0.1摩爾)，析出白色沉淀物，在70°C下反應2小時，將產物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，將產品在70°C下真空干燥。得到白色粉末狀物質。
[0055]將干燥后的白色粉末狀物質置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計的反應器中，加入乙二醇50克,32克25%的氫氧化鈉水溶液(0.2摩爾)、四水醋酸鎂21.4克(0.1摩爾)、一水檸檬酸21克(0.1摩爾)、磷酸三甲酯14克(0.1摩爾)，在150°C反應溫度下反應2小時，得到近無色均相液體，為催化劑M。
[0056]聚酯的制備
由與實施例1同樣的方法制備半消光聚酯，采用催化劑M作為催化劑(基于生成的聚酯量)鈦原子的重量為5ppm。
[0057]測試結果見表1。
[0058]
【比較例2】
由與實施例1同樣的方法制備半消光聚酯，采用乙二醇銻作為催化劑(基于生成的聚酯的量，鋪原子的重量為250ppm)。
[0059]測試結果見表1。
[0060]
表1
【權利要求】
1.一種鈦系聚酯催化劑，包括以下原料物質在O~200°C下反應0.5~10小時的反應產物: (A)具有以下通式的鈦化合物
Ti(OR)4 R為選自I~10個碳原子的烷基； (B)選自具有2~10個碳原子的二元醇； (C)選自元素周期表中ΙΑ、ΙΙΑ、ΥΠB、II B中的至少一種金屬鹽化合物； (D)選自有機酸中的至少一種脂肪族有機酸； (E)選自磷化合物中至少一種磷酸酯化合物； 其中，二元醇(B)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~20: I ;金屬鹽化合物(C)與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;脂肪族有機酸⑶與鈦化合物(A)的摩爾比為0.1~20: I ;磷酸酯化合物(E)與鈦化合物㈧的摩爾比為0.1~10: I ;反應體系的pH值控制在4.5~6.5。
2.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于鈦化合物(A)選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、 鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯中的至少一種。
3.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于二元醇⑶選自乙二醇、1，2-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的至少一種。
4.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于金屬鹽化合物(C)選自鋰、鈉、鋅、錳、鎂、鈣或鈷的鹽中的至少一種。
5.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于脂肪族有機酸(D)選自檸檬酸、冰醋酸、酒石酸、草酸或乳酸中的至少一種。
6.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于磷酸酯化合物(E)選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一種。
7.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于二元醇(B)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~4:1 ;金屬鹽化合物(C)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~10:1 ;脂肪族有機酸⑶與鈦化合物(A)的摩爾比為I~10:1 ;磷酸酯化合物(E)與鈦化合物(A)的摩爾比為5~10: I。
8.根據權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于原料物質還包括(F)選自具有2~10個碳原子的一元醇，一元醇(F)與鈦化合物⑷的摩爾比為I~20: I。
9.根據權利要求8所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于一元醇(F)與鈦化合物(A)的摩爾比為I~10: I。
10.一種生產半消光聚酯的方法，以二元羧酸和二元醇為原料，在權利要求1所述的鈦系聚酯催化劑存在下，在反應溫度為230~280°C，反應壓力為常壓~0.5MPa的條件下進行酯化反應，得到酯化產物，然后在反應溫度為250~320°C，反應壓力為小于150Pa的真空條件下進行縮聚反應得聚酯產物，反應過程中加入鈦白粉作為消光劑。
【文檔編號】C08G63/83GK103539928SQ201210239821
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年7月12日 優先權日:2012年7月12日
【發明者】章瑛虹, 張俊, 熊金根, 關震宇, 周文樂 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院