本發明屬于化學合成
技術領域：
，特別涉及一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝。
背景技術：
：1-乙基-2-氨甲基吡咯烷，結構如式（I）所示，CAS號為26116-12-1，是一種重要的有機中間體，它是制藥工業的原料，可用于生產精神病藥物舒必利、阿米舒必利及左旋舒必利等。（I）1-乙基-2-氨甲基吡咯烷主要以中間體1-乙基-2-硝亞甲基吡咯烷為原料，低碳醇為溶劑，雷尼鎳為催化劑高壓間歇加氫還原得到。現有技術中除了轉化率低外，還存在以下的缺點：1）使用液相高壓反應生成1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的反應壓力高、危險性大且需要經過中間產物的分離，造成投資高；2）使用低碳醇為溶劑，溶劑損耗高，回收溶劑浪費能源。上述的問題導致成本較高都嚴重影響工藝技術的工業化放大。針對上述現象，專利CN104072399B公開了一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的連續化生產方法，包括如下步驟：在加氫催化劑的作用下，以1-乙基-2-氨甲基吡咯烷作為反應溶劑，1-乙基-2-硝亞甲基吡咯烷與氫氣發生加氫反應，反應完全之后，經過氣液分離得到的液體分為兩部分，一部分作為終產物1-乙基-2-氨甲基吡咯烷收集，另一部分作為反應溶劑進行套用。該連續化生產方法以反應產物作為溶劑，改變了傳統上高壓力、高投入及高危險性的工藝，減少了高毒性貴金屬催化劑的使用，無溶劑回收，生產工藝簡單、投資低、危險性小，且單位時間內產量大、產量高，得到的粗產品純度高、雜質易分離、能耗低。但仍存在一定的缺點：由于1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷不穩定，在酸性或堿性條件下，都易分解為1-乙基吡咯烷酮和硝基甲烷，造成反應收率較低。技術實現要素：本發明要解決的技術問題是提供一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，該生產工藝通過將溶劑改用有機溶劑和二氧化碳，在二氧化碳存在下減少了副反應的發生，使還原收率大幅度提高。為解決上述技術問題，本發明的技術方案為：一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，以中間體1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷為原料，在溶劑和催化劑作用下，經催化還原得到1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；其創新點在于：所述溶劑為有機溶劑和二氧化碳。進一步地，所述生產工藝具體步驟如下：在反應釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷和有機溶劑，再加入催化劑，加入催化劑后用二氧化碳分壓至10±2公斤，然后在氫氣壓力35±5公斤，溫度80±5℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應時間4小時，反應結束后，冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得1-乙基-2-氨甲基吡咯烷。進一步地，所述的有機溶劑為醇類溶劑。進一步地，所述的醇類溶劑為甲醇或乙醇中的一種。進一步地，所述的催化劑為鎳、5%鈀碳或10%鈀碳中的一種。本發明的優點在于：（1）本發明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，該生產工藝采用有機溶劑和二氧化碳為溶劑，在二氧化碳存在下，催化還原合成1-乙基-2-氨甲基吡咯烷減少了副反應發生，即減少了1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷分解為1-乙基吡咯烷酮，進而大大提高了產品收率和GC含量。（2）本發明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，將二氧化碳分壓控制在10公斤左右，反應溫度控制在80℃左右，反應時間控制在4小時左右，通過嚴格控制生產工藝過程中的工藝條件，進而大大保證了產品的收率。（3）本發明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，其中，醇類有機溶劑選用甲醇或乙醇，與其他醇類有機溶劑相比，價格便宜，沸點低，溶劑較易回收；催化劑選用鎳、5%鈀碳或10%鈀碳，這類催化劑催化效率較高，反應結束后，過濾可重復使用，大大減少生產成本。具體實施方式本發明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝，以中間體1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷為原料，在溶劑和催化劑作用下，經催化還原得到1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；且溶劑為有機溶劑和二氧化碳。作為實施例，更具體地實施方式為在反應釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷和有機溶劑，再加入催化劑，加入催化劑后用二氧化碳分壓至10±2公斤，然后在氫氣壓力35±5公斤，溫度80±5℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應時間4小時，反應結束后，冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；所述的有機溶劑為醇類溶劑，且醇類溶劑為甲醇或乙醇；催化劑為鎳、5%鈀碳或10%鈀碳中的一種。實施例11000ml高壓釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷78克（0.5mol）和甲醇300ml，再加入催化劑鎳(8克)后，用氮氣充到5公斤壓力，重排氣三次后，在氫氣壓力35公斤，溫度80℃左右加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應時間約4小時，反應完冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得無色液體49克，收率77%，GC含量≥98.5%。實施例21000ml高壓釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷78克（0.5mol）和甲醇300ml，再加入催化劑鎳(8克)后，用二氧化碳充到5公斤壓力，重排氣三次后，再沖二氧化碳壓力至10公斤，然后在氫氣壓力35公斤，溫度80℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應時間約4小時，反應完冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得無色液體53克，收率83%，GC含量≥99%。下表1是實施例1～21-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝生產1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例1實施例2沖壓氮氣沖壓二氧化碳分壓原料量78g78g產量49g53g收率77%83%GC含量≥98.5%≥99%由上表可以看出，其他反應步驟均相同，但實施例1和2的沖壓方式不同，實施例1采用氮氣沖壓，實施例2采用二氧化碳分壓，且采用二氧化碳分壓比采用氮氣沖壓，得到的產品收率高，GC含量也高；因而實施例2為優選實施例。實施例3參照實施例2，以催化劑5%鈀碳(2克)代替催化劑鎳，其他反應條件不變，處理后得無色液體55克，收率86%，GC含量≥99%。實施例4參照實施例2，以催化劑10%鈀碳(2克)代替催化劑鎳，其他反應條件不變，處理后得無色液體55.6克，收率87%，GC含量≥99%。下表2是實施例2～41-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝生產1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例2實施例3實施例4催化劑鎳5%鈀碳10%鈀碳原料量78g78g78g產量53g55g55.6g收率83%86%84%GC含量≥99%≥99%≥99%由上表可以看出，其他反應條件不變，僅改變催化劑，進而可以看出催化劑為5%鈀碳時，1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的收率最大；因而實施例3為優選實施例。實施例5參照實施例2，以乙醇代替甲醇，其他反應條件不變，處理后得無色液體53.5克，收率84%，GC含量≥99%。下表3是實施例2和實施例51-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產工藝生產1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例2實施例5醇類有機溶劑甲醇乙醇原料量78g78g產量53g53.5g收率83%84%GC含量≥99%≥99%由上表可以看出，其他反應條件不變，僅改變醇類有機溶劑，進而可以看出醇類有機溶劑為乙醇時，1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的收率稍高；因而實施例5為優選實施例。以上顯示和描述了本發明的基本原理和主要特征以及本發明的優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明范圍內。本發明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。當前第1頁1 2 3