本發明涉及復合材料領域，具體涉及一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料，及其制備工藝。
背景技術：
LED作為一種優良的光電器件，具有體積小、壽命長、低碳環保、節能穩定等優點，預計在未來的幾年內將成為新一代理想的通用照明光源。隨著LED向高光強、高功率發展，其散熱問題日漸突出，嚴重影響了LED的光輸出特性和器的壽命，已成為大功率LED封裝必需解決的關鍵問題。導熱復合材料作為LED燈用外殼，具有質輕，易于加工成型，成本低等優點。
為了提高導熱復合材料的導熱性能及力學性能，以滿足LED燈用外殼的使用要求。馬潔玲在其碩士學位論文《LED燈用導熱塑料的研究》中，以聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)為基體，以氧化鎂和氮化硼為導熱填料，加入乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和玻璃纖維對其進行增強增韌處理，使用雙螺桿擠出機制備了導熱復合材料，提高了導熱復合材料的導熱性能及力學性能，但存在導熱性能不足，且不具備阻燃性能。
本發明以氧化鎂、氮化硼為填料，以正硅酸乙酯為硫化劑，以二月桂酸二丁基錫為催化劑，制備了KH550表面處理的導熱硅橡膠，提高了硅橡膠的導熱性能；以二羥基丁基氯化錫為催化劑，用納米SiO2對聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）進行增強增韌處理；次磷酸鋁(AHP)磷含量高、阻燃效果好，三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）是一種典型的氮系無鹵阻燃劑，無臭無味，分解溫度高，低煙低毒，制備了復合阻燃劑；碳纖維是一種性能優異的新型增強材料，具有低密度、高比強和耐腐蝕等優點；得到一種LED用改性納米SiO2增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料。
技術實現要素：
本發明主要解決的技術問題是提供一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料及其制備工藝，依照該工藝制作的復合材料導熱系數高、阻燃性能好，能更好的改善LED的散熱。
本發明所要解決的技術問題采用以下的技術方案來實現：
氧化鎂5-7，氮化硼8-12，PBT 15-25，EVA 5-10，玻璃纖維4-9，107膠2-5，二月桂酸二丁基錫1-3，正硅酸乙酯1-3，三聚氰胺氰尿酸鹽3-5，硼酸鋅2-4，次磷酸鋁2-4，竹炭1-3，納米SiO2 2-5，二羥基丁基氯化錫1-2，氧化石墨烯2-4，碳纖維4-10，KH550 1-2，四辛基溴化銨1-3，異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷1-3，乙醇、丙酮、NaOH溶液、蒸餾水、二甲苯適量。
一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：
a. 將KH550與乙醇混合，水浴加熱到70-90℃，加入氧化鎂和氮化硼，攪拌10-30min，取出靜置1-2h，用吸管吸去上層溶液，于75-95℃烘干1-2h后，與107膠混合，再加入二月桂酸二丁基錫、正硅酸乙酯，攪拌1-2h；
b. 向三聚氰胺氰尿酸鹽中加NaOH溶液，攪拌均勻，加入硼酸鋅，升溫65-95℃反應1-3h，得白色粘稠產物，抽濾、水洗3-5次，于115-165℃干燥1-3h；將次磷酸鋁、竹炭在100-150℃烘干1-2h后，與前者混合，超細粉碎，得復合阻燃劑；
c. 把四辛基溴化銨分散在二甲苯中，磁力攪拌20-40min，將SiO2分散其中，超聲1-2h，在N2保護下加入異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，80-90℃油浴反應2-4h，分離，用二甲苯清洗3-5次，于60-80℃真空干燥3-5h；
d. 將PBT加熱到150-170℃，把b、c中所得物料加入其中，混合均勻，再加入二羥基丁基氯化錫，聚合反應1-2h后，移入冰水浴中并粉碎，將所得樣品于105-130℃真空干燥2-4h；
e. 將氧化石墨烯加入d中所得物料，超聲振動2-3h，加入碳纖維和丙酮，混合均勻，超聲振蕩1-2h；
f. 將a、e中所得物料及其他剩余原料放入高速攪拌機中攪拌1-2h，置于雙螺桿擠出機中，在200-250℃熔融擠出，經空氣冷卻，造粒機造粒，再放入烘箱中75-95℃烘干4-8h，取出，經注塑機于235-255℃注塑成型，得到一種LED用改性納米SiO2增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料。
本發明的反應機理如下：
（1）以氧化鎂、氮化硼為填料，以正硅酸乙酯為硫化劑，以二月桂酸二丁基錫為催化劑，制備了KH550表面處理的導熱硅橡膠，提高了硅橡膠的導熱性能。
（2）次磷酸鋁(AHP)具有磷含量高、阻燃效果好的優點，協效劑竹炭的加入能夠促使AHP降解生成磷酸和焦磷酸，在固相中，磷酸和焦磷酸可以促進復合材料降解成炭，且降解后產生的致密炭層可以阻止氧和熱傳遞到聚合物基體內部，有利于提高材料的阻燃性能；三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)是一種典型的氮系無鹵阻燃劑，無臭無味，分解溫度高，低煙低毒，采用硼酸鋅對MCA進行控制，使硼酸鋅分散沉積在MCA表面，對MCA進行包覆，分隔成較小的獨立反應體系，使得反應體系的粘度始終保持在一個較低的水平。
（3）納米SiO2具有比表面積大、無毒、耐高溫等特點，是一種優良的增強材料；采用四辛基溴化銨（TOAB）改善納米SiO2顆粒的分散性，并在SiO2表面進行聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）的接枝改性，以二羥基丁基氯化錫為催化劑，采用納米SiO2對PBT進行增強增韌處理。
（4）氧化石墨烯具有高的徑厚比，熱還原后形成導熱母粒在復合材料中形成導熱通路，復合材料具有良好的力學性能、優異的導熱性能，并且制備工藝簡單、成本低廉。碳纖維是一種性能優異的新型增強材料，具有低密度、高比強和耐腐蝕等優點。
具體實施方式
為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。
實施例
一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料，由下述重量份(g)的原料制得：
氧化鎂7，氮化硼8，PBT 25，EVA 10，玻璃纖維9，107膠2，二月桂酸二丁基錫3，正硅酸乙酯1，三聚氰胺氰尿酸鹽3，硼酸鋅2，次磷酸鋁4，竹炭1，納米SiO2 5，二羥基丁基氯化錫1，氧化石墨烯4，碳纖維10，KH550 1，四辛基溴化銨3，異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷3，乙醇、丙酮、NaOH溶液、蒸餾水、二甲苯適量。
一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：
a. 將KH550與乙醇混合，水浴加熱到80-90℃，加入氧化鎂和氮化硼，攪拌30min，取出靜置1h，用吸管吸去上層溶液，于85-95℃烘干1h后，與107膠混合，再加入二月桂酸二丁基錫、正硅酸乙酯，攪拌1h；
b. 向三聚氰胺氰尿酸鹽中加NaOH溶液，攪拌均勻，加入硼酸鋅，升溫85-95℃反應1h，得白色粘稠產物，抽濾、水洗3次，于145-165℃干燥1h；將次磷酸鋁、竹炭在140-150℃烘干1h后，與前者混合，超細粉碎，得復合阻燃劑；
c. 把四辛基溴化銨分散在二甲苯中，磁力攪拌40min，將SiO2分散其中，超聲1h，在N2保護下加入異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，80-90℃油浴反應2h，分離，用二甲苯清洗3次，于60-70℃真空干燥3h；
d. 將PBT加熱到150-160℃，把b、c中所得物料加入其中，混合均勻，再加入二羥基丁基氯化錫，聚合反應2h后，移入冰水浴中并粉碎，將所得樣品于120-130℃真空干燥2h；
e. 將氧化石墨烯加入d中所得物料，超聲振動2h，加入碳纖維和丙酮，混合均勻，超聲振蕩1h；
f. 將a、e中所得物料及其他剩余原料放入高速攪拌機中攪拌1h，置于雙螺桿擠出機中，在230-250℃熔融擠出，經空氣冷卻，造粒機造粒，再放入烘箱中85-95℃烘干4h，取出，經注塑機于245-255℃注塑成型，得到一種LED用改性納米SiO2增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料。
上述實施例制備的一種LED用改性納米二氧化硅增強增韌PBT高導熱阻燃型塑料的性能檢測結果如下所示：
導熱系數為316.29W/m K，熱膨脹系數為14.12×10-6·K-1(50-150℃)，拉伸強度為59.79MPa，彎曲強度為44.94MPa，沖擊強度為3.92KJ/m2，斷裂伸長率達14.61%。