殺真菌的氮環酰胺的制作方法
【專利說明】殺真菌的氮環醜胺
[0001] 本申請是2007年7月27日提交的發明名稱為"殺真菌的氮環醜胺"的中國專利 申請200780028120. 0的分案申請。 發明領域
[000引本發明涉及某些醜胺、它們的N-氧化物、鹽和組合物W及它們用作殺真菌劑的方 法。
[0003] 發明背景
[0004]防治由真菌植物病原體引起的植物病害對于獲得高作物效率至關重要。植物病害 對觀賞植物、蔬菜、大田作物、谷物和水果作物的損害可使生產力顯著下降，從而導致消費 者的花費增加。可商購獲得很多用于該些目的的產品，但是仍然需要更有效、成本更低、毒 性更小、對環境更安全或具有不同作用部位的新化合物。
[0005] 世界專利公布W0 05/003128公開了作為MTP(微粒體甘油H醋轉移蛋白）的式i 的喔哇基脈巧衍生物：
[0006]
【主權項】
1.選自式1的化合物、其N-氧化物和鹽：
其中 R1是任選地用獨立選自碳環成員上的R4iP氮環成員上的1?413的1-2個取代基取代的苯 基或者5-或6-元雜芳環； 每個…獨立地是Ci-C6烷基、C2 -C6烯基、C2 -C6炔基、C3 -C6環烷基、C4 -C1(l環烷基 烷基、C4 -C1Q烷基環烷基、C5 -C1Q烷基環烷基烷基、C丨-C6鹵代烷基、C2 -C6鹵代烯基、C2 -c6鹵代炔基、c3 -c6鹵代環烷基、鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、ci-c4烷氧基、ci-c4鹵代烷 氧基、Ci-c4烷硫基、ci-c4烷基亞磺酰基、ci-c4烷基磺酰基、ci-c4鹵代烷硫基、ci-(；鹵 代烷基亞磺酰基、Ci-c4鹵代烷基磺酰基、ci-c4烷基氨基、c2 -c8二烷基氨基、c3 -c6環烷 基氨基、c2 -c4烷氧基烷基、ci-c4羥基烷基、c2 -c4烷基羰基、c2 -c6烷氧羰基、c2 - (：6烷 基羰氧基、c2 -c6烷基羰硫基、c2 - (：6烷基氨基羰基、c3 -c8二烷基氨基羰基或c3 - (：6三烷 基甲娃烷基； 每個R4b獨立地是ci-C6烷基、C3 -C6烯基、C3 -c6炔基、c3 -c6環烷基、ci-c6鹵代烷 基、c3 -C6鹵代烯基、C3 -C6鹵代炔基、C3 -C6鹵代環烷基或C2 -c4烷氧基烷基； A是CHR15 或NR16; R15是H、鹵素、氰基、羥基、-CHO、Ci-C4烷基、C2 -C4烯基、C2 -C4炔基、Ci-C4鹵代烷基、C2 _C4鹵代烯基、C2 -C4鹵代炔基、C2 -C4烷氧基烷基、C2 -C4烷硫基烷基、C2 -(；烷基亞磺 酰基烷基、c2 -C4烷基磺酰基烷基、C2 -c4烷基羰基、c2 -c4鹵代烷基羰基、c2 -c5烷氧羰基、 C3 -c5烷氧羰基烷基、C2 - (：5烷基氨基羰基、c3 -c5二烷基氨基羰基、ci-c4烷氧基、ci-c4 鹵代烷氧基、Ci-c4烷硫基、ci-c4鹵代烷硫基、ci-c4烷基亞磺酰基、ci-c4鹵代烷基亞磺 酰基、Ci-c4烷基磺酰基或ci-c4鹵代烷基磺酰基； R16是H、Ci-C4烷基、C2 -C4烯基、C2 -C4炔基、Ci-C4鹵代烷基、C2 -C4鹵代烯基、C2 -c4鹵代炔基、c2 -c4烷氧基烷基、c2 -c4烷硫基烷基、c2 -c4烷基亞磺酰基烷基、c2 -c4烷基 磺酰基烷基、c2 -c4烷基羰基、c2 -c4鹵代烷基羰基、c2 -c5烷氧羰基、c3 - (：5烷氧羰基烷基、 c2 - (：5烷基氨基羰基、c3 -c5二烷基氨基羰基、Ci-c4烷基磺酰基或Ci-c4鹵代烷基磺酰基； W是0或S; X是選自下列的基團：
其中用"t"標示的X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8或X9的鍵與式1中用"q"標示的碳原子 相連，用"u"標示的鍵與式1中用"r"標示的碳原子相連，且用"v"標示的鍵與G相連； 每個R2獨立地是Ci-C4烷基、C2 -C4烯基、Ci-C4鹵代烷基、Ci-C4烷氧基、鹵素、氰基 或羥基；或者 兩個R2結合到一起作為Ci-C4亞烷基或C2 -(；亞烯基以形成橋連雙環或稠合雙環體 系；或者 連接到通過雙鍵結合的相鄰環碳原子上的兩個R2結合到一起作為-CH=CH-CH=CH-，其任選地用選自Q-C4烷基、Ci-C4鹵代烷基、Ci-C4烷氧基、Ci-C4鹵代烷氧基、鹵 素、羥基、氨基、氰基和硝基的1-3個取代基取代； G是5-元雜芳環或者5-元飽和或部分飽和的雜環，每個環均任選地用選自碳環成員上 的R3和選自氮環成員上的R11的至多2個取代基取代； 每個R3獨立地是Ci-C3烷基、Ci-C3鹵代烷基或鹵素； 每個R11獨立地是Ci-C3烷基； J是5_、6-或7-元環、8-至11-元雙環體系或者7-至11-元螺環體系，每個環或環體 系均包含選自碳和選自至多2個0、至多2個S和至多4個N的任選存在的1-4個雜原子的 環成員，并任選包含選自C( = 0)、C( =S)、S(0)、S(0) 2和SiR17R18的1-3個環成員，每個 環或環體系均任選地用獨立選自R5的1-5個取代基取代； 每個R5獨立地是H、鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、-CH0、-C( = 0)0H、-C( = 0)NHy-NR25!?26、^ -C6烷基、C2 -C6烯基、C2 -C6炔基、q-C6鹵代烷基、C2 -C6鹵代烯基、C2 -C6 鹵代炔基、C3 -C8環烷基、C3 -C8鹵代環烷基、C4 -C1(l烷基環烷基、C4 -C1(l環烷基烷基、C6 -C14環烷基環烷基、C4 -C1(l鹵代環烷基烷基、C5 -C1(l烷基環烷基烷基、C3 -C8環烯基、C3 -C8 鹵代環烯基、c2 -c6烷氧基烷基、c4 -c1(l環烷氧基烷基、c3 -c8烷氧基烷氧基烷基、c2 - (：6烷 硫基烷基、c2 -c6烷基亞磺酰基烷基、c2 -c6烷基磺酰基烷基、c2 - (：6烷基氨基烷基、c3 -c8 二烷基氨基烷基、c2 -C6鹵代烷基氨基烷基、C4 -C1(l環烷基氨基烷基、C2 -C6烷基羰基、C2 -c6鹵代烷基羰基、c4 -C8環烷基羰基、C2 -c6烷氧羰基、c4 -c8環烷氧基羰基、c5 -c1(l環烷基 烷氧羰基、c2 -C6烷基氨基羰基、C3 -C8二烷基氨基羰基、C4 -C8環烷基氨基羰基、C2 - (：6鹵 代烷氧基烷基、Ci-c6羥基烷基、ci-c6烷氧基、ci-C6鹵代烷氧基、C3-C8環烷氧基、C3 - c8鹵代環烷氧基、C4 -C1(l環烷基烷氧基、C2 -C6烯氧基、C2 -C6鹵代烯氧基、C2 - (：6炔氧基、C2 -c6鹵代炔氧基、C2 -C6烷氧基烷氧基、C2 -C6烷基羰氧基、C2 -C6鹵代烷基羰氧基、C4 -〇8環烷基撰氧基、C3-C6烷基撰基烷氧基、ci- 〇3燒硫基、Ci-C6鹵代燒硫基、C3-C8環燒硫 基、Ci-c6烷基亞磺酰基、ci-c6鹵代烷基亞磺酰基、ci-c6烷基磺酰基、ci-c6鹵代烷基磺 酰基、c3 -c8環烷基磺酰基、c3 -c1(l三烷基甲硅烷基、ci-c6烷基磺酰氨基、ci- (：6鹵代烷基 磺酰氨基或-z2q; 每個R25獨立地是H、Ci-C6烷基、Ci-C6鹵代烷基、C3 -C8環烷基、C2 -C6烷基羰基、C2 -c6鹵代烷基羰基、C2 -C6烷氧羰基或C2 - (：6鹵代烷氧羰基； 每個R26獨立地是Ci-C6烷基、Ci-C6鹵代烷基、C3 -C8環烷基、C2 -C6烷基羰基、C2 -c6鹵代烷基羰基、C2 -C6烷氧羰基、C2 - (：6鹵代烷氧羰基或-z4Q; R17和R18各自獨立地是Ci-C5烷基、C2 -C5烯基、C2 -C5炔基、C3 -C5環烷基、C3 - (：6鹵 代環烷基、c4 -C1(l環烷基烷基、C4 -c7烷基環烷基、c5 -c7烷基環烷基烷基、ci-c5鹵代烷 基、Ci-c5烷氧基或ci-c5鹵代烷氧基； 每個Q獨立地是苯基、芐基、萘基、5-或6-元雜芳環或8-至11-雜芳族雙環體系，它 們各自任選地用獨立選自碳原子環成員上的R7和氮原子環成員上的R12的1-5個取代基取 代；或者 每個Q獨立地是3-至7-元非芳族碳環、5-、6_或7-元非芳族雜環或8-至11-元非芳 族雙環體系，它們各自任選包含選自C( = 0)、C( =S)、S(0)、S(0) 2和SiR17R18的環成員， 并任選用獨立選自碳原子環成員上的R7和氮原子環成員上的R12的1-5個取代基取代； 每個R7獨立地是Ci-C6烷基、C2 -C6烯基、C2 -C6炔基、C3 -C6環烷基、C4 -C1(l環烷基 烷基、C4 -C1Q烷基環烷基、C5 -C1Q烷基環烷基烷基、C丨-C6鹵代烷基、C2 -C6鹵代烯基、C2 -C6鹵代炔基、C3 -C6鹵代環烷基、鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、Ci-C4烷氧基、Ci-C4鹵代烷 氧基、Ci-c4烷硫基、ci-c4烷基亞磺酰基、ci-c4烷基磺酰基、ci-c4鹵代烷硫基、ci-(；鹵 代烷基亞磺酰基、Ci-c4鹵代烷基磺酰基、ci-c4烷基氨基、c2 -c8二烷基氨基、c3 -c6環烷 基氨基、c2 -c4烷氧基烷基、ci-c4羥基烷基、c2 -c4烷基羰基、c2 -c6烷氧羰基、c2 - (：6烷 基羰氧基、c2 -c6烷基羰硫基、c2 - (：6烷基氨基羰基、c3 -c8二烷基氨基羰基或c3 - (：6三烷 基甲娃烷基；或者 R5和R7與連接R5和R7的原子結合到一起以形成5-至7-元環，所述環包含選自碳和 選自至多1個〇、至多1個S和至多1個N的任選存在的1-3個雜原子的環成員，并且任選 包含選自C( = 0)、C( =S)、S(0)、S(0) 2和SiR17R18的1-3個環成員，所述環任選地在除連 接R5和R7的原子以外的環成員上用選自R8的至多4個取代基取代； 每個R8獨立地是Ci-C6烷基、C2 -C6烯基、C2 -C6炔基、C3 -C6環烷基、C4 -C1(l環烷基 烷基、C4 -C1Q烷基環烷基、C5 -C1Q烷基環烷基烷基、C丨-C6鹵代烷基、C2 -C6鹵代烯基、C2 -C6鹵代炔基、C3 -C6鹵代環烷基、鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、Ci-C4烷氧基、Ci-C4鹵代烷 氧基、Ci-c4烷硫基、ci-c4烷基亞磺酰基、ci-c4烷基磺酰基、ci-c4鹵代烷硫基、ci-(；鹵 代烷基亞磺酰基、Ci-c4鹵代烷基磺酰基、ci-c4烷基氨基、c2