環氧乙烷衍生物的制備方法及唑衍生物的制備方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及環氧乙烷衍生物的制備方法及唑衍生物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 現已知有一種唑基甲基環戊醇衍生物，其作為農業園藝用病害防治劑及工業用 材料保護劑的有效成分，顯示出優異活性。例如，專利文獻1中記載了一種2-(鹵代烴取 代）-5_芐基-1-唑基甲基環戊醇衍生物，其對人畜毒性低，對各類植物病害顯示出較高的 防治效果，并對各種農業園藝植物顯示出角高的生長效果。
[0003] 此外，專利文獻1中記載了作為2-(鹵代烴取代）-5-芐基-1-唑基甲基環戊醇衍 生物的制備工序的一部分的以下內容：將作為中間物的2-取代-5-芐基環戊酮衍生物環氧 乙烷化，并對通過環氧乙烷化獲得的生成物即環氧乙烷衍生物進行唑化。
[0004] 專利文獻2中記載了通過上述唑化獲得的生成物即唑衍生物，是一種幾何異構體 的混合物，其涉及環戊烷環的第1位上的取代基與第5位上的取代基之間的立體構型。 [0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :國際公開第W02011/070771號（2011年6月16日公開）
[0008] 專利文獻2 :國際公開第W02012/169559號（2012年12月13日公開）
【發明內容】
[0009] 發明要解決的問題
[0010] 上述唑衍生物的立體構型，是通過其之前工序即環氧乙烷化生成的。即，上述環氧 乙烷衍生物為幾何異構體的混合物，且其立體構型也在唑衍生物中得以維持。唑衍生物的 立體構型在之后的反應工序中也能維持，因此，只要不進行幾何異構體的分離，最終生成物 將成為幾何異構體的混合物。從各種觀點出發，作為最終生成物或者其中間物，有時只想獲 得其中一個幾何異構體。在這種情況下，從節省原料等觀點來看，在生成幾何異構體的環氧 乙烷化工序中，提高對其中一個幾何異構體的選擇性為較理想。
[0011] 本發明是鑒于上述課題而完成的，其目的在于，提供一種在2-取代-5-芐基環戊 酮衍生物的環氧乙烷化過程中，提高對其中一個幾何異構體的選擇性的制備方法。
[0012] 解決問題的手段
[0013] 本發明所涉及的環氧乙烷衍生物的制備方法是一種下述通式（II)所示的環氧乙 烷衍生物的制備方法，
[0014] 化學式1
[0015]
[0016] 在式（II)中，R1和R2分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基或者-CnH2n-0-G， G表示保護基，η表示1~4的整數，R1和R2也可相互鍵合而形成環，X表示鹵素原子、碳數 1~4的烷基、碳數1~4的鹵代烷基、碳數1~4的烷氧基、碳數1~4的鹵代烷氧基、苯 基、氰基或硝基，m表示0~5的整數，m為2以上時，多個X可以相互不同。
[0017] 其特征在于，使下述通式（I)所示的酮衍生物和硫葉立德在烴類溶劑中進行反 應。
[0018] 化學式2
[0019]
[0020] 式（I)中，R^R'X及m分別與式（II)中的R^R'X及m相同。
[0021] 有益效果
[0022] 根據本發明，通過使用烴作為2-取代-5-芐基環戊酮衍生物的環氧乙烷化中的溶 劑，能夠提高對所獲得的生成物中的其中一個幾何異構體的選擇性。
【具體實施方式】
[0023] 〔1.環氧乙烷衍生物的制備方法〕
[0024] 本發明的一個實施方式所涉及的環氧乙烷衍生物的制備方法，通過使下述通式 (I)所示的酮衍生物，以下稱為"酮衍生物⑴"，在烴類溶劑中與硫葉立德反應而進行環氧 乙烷化，從而制備下述通式（II)所示的環氧乙烷衍生物的方法，即以下所述的"環氧乙烷 衍生物（II) "的方法。
[0029] 通式（I)中，X表示鹵素原子、碳數1~4的烷基、碳數1~4的鹵代烷基、碳數 1~4的烷氧基、碳數1~4的鹵代烷氧基、苯基、氛基或硝基。
[0030] 作為鹵素原子，例如可列舉氯原子、氟原子、溴原子、以及碘原子。
[0031] 作為碳數1~4的烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、2-甲基丙 基、正丁基、以及1，1_二甲基乙基等。
[0032] 作為碳數1~4的鹵代烷基，例如可列舉三氟甲基、1，1，2, 2, 2-五氟乙基、氯甲基、 三氯甲基、以及溴甲基等。
[0033] 作為碳數1~4的烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基、以及正丙氧基等。
[0034] 作為碳數1~4的鹵代烷氧基，例如可列舉三氟甲氧基、二氟甲氧基、1，1，2, 2， 2-五氟乙氧基、以及2, 2, 2-三氟乙氧基等。
[0035] X優選為鹵素原子、碳數1~3的鹵代烷基、碳數1~3的鹵代烷氧基、碳數1~ 3的烷基、以及碳數1~3的烷氧基，較優選為鹵素原子、碳數1~2的鹵代烷基、以及碳數 1~2的鹵代烷氧基，進一步優選為鹵素原子，尤其優選為氟原子或氯原子。
[0036]m表示0~5的整數。m為2以上時，多個X可為相同或相異。其中，m優選為0~ 3的整數，較優選為0~2的整數，進一步優選為0或者1。
[0037] 對X的鍵合位置并無特別限制，m為1時，優選為成為4-取代芐基的位置。
[0038]R1和R2分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基或者-CnH2n-0-G。R1和R2也可 相互鍵合而形成環。
[0039] 作為碳數1~4的烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1-甲基丙 基、2-甲基丙基、正丁基、以及1，1_二甲基乙基等。
[0040] -CnH2n-0-G中，G表示保護基。對保護基并無特別限制，例如可列舉：甲氧基甲基和 乙氧基甲基等烷氧基甲基、叔丁基和甲基等低級烷基、取代或未取代的芐基、取代或未取代 的四氫吡喃基、取代或未取代的四氫呋喃基、以及丙烯基等。η表示1~4的整數。其中，η 優選為1~3的整數，較優選為1或者2的整數，進一步優選為1。-CnH2n-可以是直鏈狀， 也可以是分枝鏈狀。R1和R2均為-CnH2n-0-G時，兩個G也可相互鍵合而形成環。
[0041] 作為兩個G相互鍵合而形成環時的保護基，例如可列舉亞甲基縮醛、亞乙基縮醛、 叔丁基亞甲基縮酮、1-叔丁基亞乙基縮酮、1-苯基亞乙基縮酮、丙烯醛縮醛、異亞丙基縮酮 即丙酮化合物、亞環戊基縮酮、亞環己基縮酮、亞環庚基縮酮、亞芐基縮醛、對甲氧基亞芐基 縮醛、2,4_二甲氧基亞芐基縮酮、3,4_二甲氧基亞芐基縮酮、2-硝基亞芐基縮醛、4-硝基亞 芐基縮醛、均三甲基苯縮醛、1-萘甲醛縮醛、二苯甲酮縮酮、樟腦縮酮、薄荷酮、甲氧基亞甲 基縮醛、乙氧基亞甲基縮醛、二甲氧基亞甲基原酸酯、1-甲氧基亞乙基原酸酯、1-乙氧基亞 乙基原酸酯、亞甲基原酸酯、苯酞原酸酯、1，2_二甲氧基亞乙基原酸酯、α-甲氧基亞芐基 原酸酯、2-氧雜亞環戊基原酸酯、丁烷-2,3-雙縮醛、環己烷-1，2-二縮醛、雙二氫吡喃縮 酮、二-叔丁基娃稀、1，3-(1，1，3, 3-四異丙基）二硅氧烷（disiloxanylidene)、以及 1，1， 3, 3-四-叔丁氧基二硅氧烷等，但并不限定于這些。
[0042] R1和R2分別優選為-cnH2n-0-G。
[0043] 此外，R1和R2均為-CnH2n-0-G時，酮衍生物（I)可由下述通式（Ic)來表示。
[0044] 化學式5
[0045]
[0046] 在通式（Ic)中，G1和G2分別表示保護基。G1和G2可以相同也可不同。此外，G1和 G2也可相互鍵合而形成環。G1和G2的具體例與式（I)中的R1和R2為-CnH2n-0-G時的G相 同。η1和η2分別獨立地表示1~4的整數，即，1、2、3或4。X和m分別與式（I)中的X和 m相同。
[0047] 酮衍生物（I)較優選為下述通式（la)所示的酮衍生物，以下稱為"酮衍生物 (la) "。
[0048] 化學式6
[0049]
[0050] 在通式（la)中，p和q分別獨立地為1或2。p和q均優選為1。X和m分別與式 (I)中的X和m相同，G1和G2分別與式（Ic)中的G1和G2相同。
[0051] 酮衍生物（I)進一步優選為下述通式（lb)所示的酮衍生物，以下稱為"酮衍生物 (lb) "。
[0052] 化學式7
[0053]
[0054] 通式（lb)中，R3和R4分別獨立地表示氫原子、碳數1~4的烷基、苯基、或者芐基。
[0055] 作為碳數1~4的烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1-甲基丙 基、2-甲基丙基、正丁基、以及1，1_二甲基