聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物和注射成型品的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，更詳細地說涉及薄壁成型品的阻 燃性、成型時流動性優異的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物和注射成型品。
【背景技術】
[0002] 聚對苯二甲酸丁二醇酯（以下也稱為"PBT"。）樹脂具有優異的機械特性、電氣特 性等，因此特別是作為電氣/電子部件領域的各種成型品材料被廣泛應用。
[0003] 這樣的成型品所使用的樹脂組合物一般要求具有高阻燃性，因此為了改善PBT樹 脂的阻燃性，已經進行了各種研究（例如，參見專利文獻1~3)。并且，近年來出于各種部 件的小型輕量化要求，成型品的厚度日趨傾向于變薄，因此人們還研究了提高成型時的PBT 樹脂流動性的技術（例如，參見專利文獻4)。人們還進一步研究了將這些技術組合以對PBT 樹脂同時賦予阻燃性和流動性（例如，參見專利文獻5~6)。但是，成型品的厚度越薄，實 現阻燃性越困難，因此現狀是實際上能夠充分發揮流動性提高效果這樣的極薄壁成型品能 夠實現阻燃性這種的PBT樹脂組合物尚未問世。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2004-263174號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開2007-161946號公報
[0008] 專利文獻3 :日本特開2008-115209號公報
[0009] 專利文獻4 :國際公開第2009/050859號公報
[0010] 專利文獻5 :日本特開2009-173857號公報
[0011] 專利文獻6 :日本特開平04-351657號公報
【發明內容】
[0012] 發明所要解決的技術問題
[0013] 本發明的課題在于提供一種聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物以及使用該樹脂 組合物而成的注射成型品，該聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物具有在成型時可成型為薄 壁這樣的充分流動性，并且即使成型為薄壁的情況下也具有優異的阻燃性。
[0014] 解決課題的手段
[0015] 解決上述課題的本發明如下。
[0016] [1] -種聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其特征在于，該組合物相對于（A)特 性粘度〇. 70~I. 00g/dL的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂100質量份，含有：(B)作為溴系阻 燃劑的（B-I)溴化環氧系阻燃劑和/或（B-2)溴化聚丙烯酸酯系阻燃劑，合計20~65質 量份、（C)銻系阻燃助劑10~30質量份、⑶滑石3~15質量份、（E)羥值100以上的含 多元羥基化合物1~10質量份。
[0017] [2]如上述[1]所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，進一步含有：(F) 該組合物相對于聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂100質量份的抗滴落劑0. 5~5質量份。
[0018] [3]如上述[1]或[2]所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，該組合物 進一步含有：(G)相對于整體的10~40質量％的玻璃纖維。
[0019] [4]如上述[1]~[3]的任一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中， 有機成分整體中的溴含量為10~20質量％。
[0020] [5] -種注射成型品，該注射成型品是將上述[1]~[4]的任一項所述的聚對苯 二甲酸丁二醇酯樹脂組合物注射成型而成的，該注射成型品的至少一部分具有厚度〇. 2~ 0. 5mm的薄壁部。
[0021] 發明效果
[0022] 根據本發明，提供一種使用聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物以及使用該樹脂組 合物而成的注射成型品，該聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物具有在成型時可成型為薄壁 這樣的充分流動性，即便在成型為薄壁的情況下也具有優異的阻燃性。
【附圖說明】
[0023] 圖1是示出用于流動性測定的試驗片的立體圖。
【具體實施方式】
[0024] 〈聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物〉
[0025] 本發明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的特征在于，該組合物相對于（A)特 性粘度〇. 70~I. 00g/dL的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂100質量份，含有：(B)作為溴系阻 燃劑的（B-I)溴化環氧系阻燃劑和/或（B-2)溴化聚丙烯酸酯系阻燃劑，合計20~65質 量份、（C)銻系阻燃助劑10~30質量份、⑶滑石3~15質量份、（E)羥值100以上的含 多元羥基化合物1~10質量份。
[0026] 本發明的PBT樹脂通過含有規定量的上述（A)~（E)成分，能夠使基于UL94的厚 度0. 2_的阻燃性為V-0,并且能夠使通過規定的注射成型而成型的成型品中的厚度0. 5_ 的薄壁部的流動長度為40mm以上。即，成型時流動性優異，即使在成型為薄壁的情況下阻 燃性也優異。
[0027] 以下，對本發明的PBT樹脂組合物的各成分詳述。
[0028] [㈧聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂]
[0029] 聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂（PBT樹脂）是將至少包含對苯二甲酸或其酯形成性 衍生物（C1-6的烷基酯、酰鹵化物等）的二羧酸成分與至少包含碳原子數為4的烷撐二醇 (1，4-丁二醇）或其酯形成性衍生物（乙酰化物等）的二醇成分縮聚而得到的樹脂。PBT 樹脂不限于均聚對苯二甲酸丁二醇酯，可以含有60摩爾％以上（特別是75摩爾％以上95 摩爾％以下）的對苯二甲酸丁二醇酯單元的共聚物。
[0030] PBT樹脂的末端羧基量只要不阻礙本發明的效果，沒有特別限定。PBT樹脂的末端 羧基量優選為30meq/kg以下，更優選為25meq/kg以下。
[0031] PBT樹脂的特性粘度（IV)為0· 70~I. 00dL/g，優選為0· 72~0· 95dL/g，進一步 優選為0. 75~0. 90dL/g。使用所述范圍的特性粘度的PBT樹脂的情況下，所得到的PBT樹 脂組合物阻燃性和流動性特別優異。相反如果特性粘度小于0. 70dL/g，則得不到優異的阻 燃性，如果超過1.0 OdL/g，則得不到優異的流動性。
[0032] 并且，關于特性粘度為上述范圍的PBT樹脂，將具有不同特性粘度的PBT樹脂共 混，也能夠調整特性粘度。例如，通過將特性粘度0. 9dL/g的PBT樹脂和特性粘度0. 7dL/g 的PBT樹脂共混，能夠制備特性粘度0. 8dL/g的PBT樹脂。PBT樹脂的特性粘度（IV)例如 可在〇-氯苯酚中以溫度35°C的條件進行測定。
[0033] 在PBT樹脂中，作為對苯二甲酸及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分（共聚單 體成分），例如，可以舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸、4, 4' -二羧基二苯基醚 等C8-14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的鏈烷烴二羧酸；環己 烷二羧酸等C5-10的環烷烴二羧酸；這些二羧酸成分的酯形成性衍生物（C1-6的烷基酯衍 生物、酰鹵化物等）。這些二羧酸成分可以單獨使用或將2種以上組合使用。
[0034] 這些二羧酸成分之中，更優選間苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸以及己二酸、 壬二酸、癸二酸等C6-12的鏈烷烴二羧酸。
[0035] PBT樹脂中，作為1，4_ 丁二醇以外的二醇成分（共聚單體成分），例如，可以舉出 乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2-10 的烷撐二醇；二甘醇、三甘醇、二丙二醇等聚亞氧烷基二醇；環己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂 環式二醇；雙酚A、4, 4'-二羥基聯苯等芳香族二醇；雙酚A的環氧乙烷2摩爾加成體、雙酚 A的環氧丙烷3摩爾加成體等雙酚A的C2-4的環氧烷加成體；或這些二醇的酯形成性衍生 物（乙酰化物等）。這些二醇成分可以單獨使用或將2種以上組合使用。
[0036] 這些二醇成分之中，更優選乙二醇、1，3_丙二醇等C2-6的烷撐二醇、二甘醇等聚 亞氧烷基二醇或者環己烷二甲醇等脂環式二醇等。
[0037] 作為二羧酸成分和二醇成分以外能夠使用的共聚單體成分，例如，可以舉出4-羥 基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、4-羧基-4' -羥基聯苯等芳香族羥基羧酸； 乙醇酸、羥基己酸等脂肪族羥基羧酸；丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯（ε -己內酯等）等 C3-12內酯；這些共聚單體成分的酯形成性衍生物（C1-6的烷基酯衍生物、酰鹵化物、乙酰