三芳胺衍生物、感光體和圖像形成裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及三芳胺衍生物、感光體（特別是電子照相感光體）和圖像形成裝置。
【背景技術】
[0002] 電子照相方式的打印機或者多功能一體機中，電子照相感光體作為像承載體使 用。例如，電子照相感光體具備導電性基體和直接或者間接設在導電性基體上的感光層。 電子照相感光體中，在不同的層中具有電荷傳輸功能和電荷產生功能的電子照相有機感光 體，被稱為層疊型電子照相感光體，其中，主要由含有電荷輸送劑來實現電荷傳輸功能，主 要由含有電荷產生劑來實現電荷產生功能。在同一層中含有電荷輸送劑和電荷產生劑、且 在同一層中實現電荷產生和電荷傳輸這兩個功能的電子照相感光體，被稱為單層型電子照 相感光體。
[0003] 例如，作為電子照相感光體所含有的電荷輸送劑一個例子，已知三（4-苯乙烯基 苯基）胺衍生物。
【發明內容】
[0004] 然而，即使將三（4-苯乙烯基苯基）胺衍生物用作電荷輸送劑，也難以得到維持優 異的外觀（抑制感光層的晶化）的同時電氣特性優異的電子照相感光體。
[0005] 鑒于上述課題，本發明的目的在于提供一種三芳胺衍生物，從而能夠得到維持優 異的外觀（抑制感光層的晶化）的同時電氣特性優異的電子照相感光體。還有，本發明的 目的在于提供一種電子照相感光體，能夠在維持電子照相感光體的優異外觀（抑制感光層 的晶化）的同時提高電氣特性。而且，本發明的目的在于提供一種電子照相感光體，能夠對 轉印記憶的發生進行抑制。再進一步，本發明的目的在于提供一種圖像形成裝置，能夠對圖 像問題的發生進行抑制。
[0006] 本發明的三芳胺衍生物用下述通式（I)表示。
[0009] 所述通式⑴中，M5P尺2各自獨立，選自由鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上 6以下的烷基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子數6以上 12以下的芳基組成的組。k和1各自獨立，表示0以上4以下的整數。在k表示2以上的 整數的情況下，存在于同一個芳香環的若干個R 1彼此可以相同也可以不同。在1表示2以 上的整數的情況下，存在于同一個芳香環的若干個&彼此可以相同也可以不同。m和η各 自獨立，表示1以上3以下的整數。m和η表示不同的整數。
[0010] 本發明的電子照相感光體具備感光層，所述感光層含有電荷產生劑和空穴輸送 劑。所述感光層是層疊型感光層或者單層型感光層。所述層疊型感光層具有電荷產生層和 電荷輸送層，所述電荷產生層含有所述電荷產生劑，所述電荷輸送層含有所述空穴輸送劑。 所述電荷輸送層配置在所述電荷產生層之上。所述單層型感光層含有所述電荷產生劑和所 述空穴輸送劑。含有所述三芳胺衍生物作為所述空穴輸送劑。
[0011] 本發明的圖像形成裝置具備：像承載體、帶電部、曝光部、顯影部和轉印部。所述帶 電部使所述像承載體的表面進行帶電。所述曝光部對帶電后的所述像承載體的所述表面進 行曝光，在所述像承載體的所述表面形成靜電潛像。所述顯影部將所述靜電潛像顯影為調 色劑像。所述轉印部從所述像承載體上將所述調色劑像向被轉印體上轉印。所述像承載體 是上述的電子照相感光體。
[0012] 根據本發明的三芳胺衍生物，能夠得到維持優異的外觀（抑制感光層的晶化）的 同時電氣特性優異的電子照相感光體。還有，根據本發明的電子照相感光體，能夠在維持電 子照相感光體的優異外觀（抑制感光層的晶化）的同時提高電氣特性。而且，根據本發明 的電子照相感光體，能夠對轉印記憶的發生進行抑制。再進一步，根據本發明的圖像形成裝 置，能夠對圖像問題的發生進行抑制。
【附圖說明】
[0013] 圖1是化學式（ΗΤ-2)所表示的三芳胺衍生物的1H-NMR光譜。
[0014] 圖2中（a)和（b)都是表示本發明實施方式所涉及的電子照相感光體的結構的一 個例子的示意性剖視圖。
[0015] 圖3中（a)和（b)都是表示本發明實施方式所涉及的電子照相感光體的結構的其 它例子的示意性剖視圖。
[0016] 圖4是表示本發明實施方式所涉及的圖像形成裝置的一個例子的概要圖。
[0017] 圖5是表示本發明實施方式所涉及的圖像形成裝置的其它例子的概要圖。
【具體實施方式】
[0018] 以下，對本發明的實施方式進行詳細說明，但本發明不被以下的實施方式所限定， 能夠在本發明目的的范圍內通過適當的變更來進行實施。另外，對于說明重復之處，存在適 當省略說明的情況，但并不因此限定發明的要旨。
[0019] 以下，有時在化合物名稱的后面加上"類"來統稱該化合物及其衍生物。還有，在 化合物名稱的后面加上"類"來表示聚合物名稱的情況下，是指聚合物的重復單元來自該化 合物或者其衍生物。
[0020] <第一實施方式：三芳胺衍生物>
[0021] 本發明的第一實施方式是三芳胺衍生物。本實施方式的三芳胺衍生物用下述通式 (I)表示。
[0022] 【化2】
[0023]
[0024] 通式⑴中，M5P尺2各自獨立，選自由鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以 下的烷基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子數6以上12以 下的芳基組成的組。k和1各自獨立，表示0以上4以下的整數。在k表示2以上的整數的 情況下，存在于同一個芳香環的若干個R 1彼此可以相同也可以不同。在1表示2以上的整 數的情況下，存在于同一個芳香環的若干個私彼此可以相同也可以不同。m和η各自獨立， 表示1以上3以下的整數。m和η表示不同的整數。
[0025] 以通式⑴表示的三芳胺衍生物（以下，有時記載為"三芳胺衍生物⑴"）中，m 和η表示不同的整數。也就是說，三芳胺的3個取代基中，1個取代基的結構與其它2個取 代基的結構不同。具有這樣非對稱結構的三芳胺衍生物（I)往往具有在溶劑中的優異溶解 性和/或對粘結樹脂的優異相容性。因此，在形成感光層時，能夠抑制三芳胺衍生物（I)在 感光層中的晶化。其結果，能夠維持電子照相感光體的優異外觀（抑制感光層的晶化）。
[0026] 如上所述，對于三芳胺衍生物（I)來說，往往在溶劑中的溶解性和/或對粘結樹脂 的相容性都優異。因此，容易使三芳胺衍生物在感光層中均勻分散。均勻分散有三芳胺衍 生物的感光層，往往具有優異的電氣特性（特別是殘留電位的抑制）。由此，可以認為能夠 有效地得到感光度特性優異的電子照相感光體。
[0027] 通式《的札和1?2中，例如，鹵素原子是氟（氟基）、氯（氯基）或者溴（溴基）。
[0028] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子數1以上6以下的烷基是甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基或者己基。作為碳原子數1以上6以下 的烷基，優選為碳原子數1以上3以下的烷基，更優選為甲基。
[0029] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子數1以上6以下的烷氧基是甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基或者己氧 基。作為碳原子數1以上6以下的烷氧基，優選為碳原子數1以上3以下的烷氧基，更優選 為甲氧基。
[0030] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子數6以上12以下的芳基是苯基或者萘基。通 式（I)的&和1? 2中，碳原子數6以上12以下的芳基也可以具有后面敘述的取代基。作為 具有取代基的碳原子數6以上12以下的芳基的例子，可以舉出具有的碳原子數1以上6以 下的烷基為1個以上3個以下的碳原子數6以上12以下的芳基，具體來說，可以舉出甲苯 基、二甲苯基或者莢基。
[0031] 在上述的碳原子數1以上6以下的烷基、碳原子數1以上6以下的烷氧基中，也可 以分別由取代基進行取代。作為取代基，不做特別的限定，例如可以舉出：碳原子數1以上 6以下的烷氧基或者碳原子數6以上12以下的芳基。通式（I)的&和1? 2中，在碳原子數6 以上12以下的芳基中，也可以由取代基進行取代。對于這樣的取代基來說，不做特別的限 定，例如為：碳原子數1以上6以下的烷基、碳原子數1以上6以下的烷氧基或者碳原子數 6以上12以下的芳基。
[0032] 對于作為取代基的碳原子數1以上6以下的烷基來說，作為例子，可以舉出：作為 通式⑴的札和R 2中的碳原子數1以上6以下的烷基而進行例示的基團。對于作為取代 基的碳原子數1以上6以下的烷氧基來說，作為例子，可以舉出：作為通式（I)的&和1? 2中 的碳原子數1以上6以下的烷氧基而進行例示的基團。對于作為取代基的碳原子數6以上 12以下的芳基來說，作為例子，可以舉出：作為通式⑴的RJPR 2中的碳原子數6以上12 以下的芳基而進行例示的基團。
[0033] 通式（I)中，k和1各自獨立，表示0以上4以下的整數。
[0034] 在k表示2以上的整數的情況下，存在于同一個芳香環的若干個R1彼此可以相同 也可以不同。為了容易理解，舉如下例子進行說明，該例子為：k為2、結合到同一個芳香環 (苯基）的2個氏結合在苯基的鄰位和間位的情況。這種情況下，同一個芳香環中，鄰位的 &和間位的R :可以相同也可以不同。
[0035] 還有，在1表示2以上的整數的情況下，存在于同一個芳香環的若干個私彼此可以 相同也可以不同。為了容易理解，舉如下例子進行說明，該例子為為2、結合到同一個芳 香環（苯基）的2個私結合在苯基的鄰位和間位的情況。這種情況下，同一個芳香環中， 鄰位的R 2和間位的R2可以相同也可以不同。但是，這種情況下，在具有1?2的2個芳香環各 自的鄰位上結合的R 2都是相同的。還有，這種情況下，在具有1?2的2個芳香環各自的間位 上結合的R2都是相同的。
[0036] 通式⑴中，為了提高相對于溶劑的溶解性，R1優選為：選自由碳原子數1以上6 以下的烷基和碳原子數1以上6以下的烷氧基組成的組。基于同樣的理由，R 2優選為碳原 子數1以上6以下的烷氧基。
[0037] 通式⑴中，為了提高分子整體的π電子共輒能力，k和1各自優選為整數0或 者1。1更優選為整數〇。
[0038] 通式⑴中的k、1、m和η優選為具有以下的關系。在k和1都表示整數0的情 況下，m表示整數1且η表示整數2或3 ;或者m表示整數2或3且η表示整數1。在k和 1的至少一個表示1以上的整數的情況下，m和η都表示1以上3以下的整數，m和η表示 不同的整數。
[0039] 通式（I)中的k、l、m和η更優選為具有以下的關系。在k和1都表示整數0的 情況下，m表示整數1且η表示整數2或3。在k和1的至少一個表示1以上的整數的情況 下，m和η都表示1以上3以下的整數，m和η表示不同的整數。
[0040] 通式⑴中的k、I、m和η進一步優選為具有以下的關系。k表不整數0或者1。1 表示整數0。在k表示整數0的情況下，m表示整數1且η表示整數3。在k表示整數1的 情況下，η大于m。
[0041] 通式（I)中k、l、m和η優選為具有上述那樣的關系。由此，即使在三芳胺所具有 的取代基中的苯環不具有取代基的情況下（也就是說，即使在k和1都表示整數0的情況 下），也能夠使三芳胺中的苯基與三芳胺所具有的取代基中的苯環之間所存在的鍵合結構 的差異大。其結果，可以認為：三芳胺衍生物（I)的結構的非對稱性高，三芳胺衍生物（I) 在溶劑中的溶解性和/或對粘結樹脂的相容性得到提高。容易使這樣的三芳胺衍生物（I) 在感光層中均勻分散。均勻分散有三芳胺衍生物的感光層往往具有優異的電氣特性（特別 是殘留電位的抑制），因此能夠得到感光度特性優異的電子照相感光體。還有，在形成感光 層時，這樣的三芳胺衍生物（I)在感光層中不易晶化。因此，能夠維持電子照相感光體的優 異外觀（抑制感光層的晶化）。
[0042] 作為三芳胺衍生物（I)的具體例子，可以舉出用下述化學式（HT-I)~（HT-10)表 示的三芳胺衍生物。以下，有時將下述化學式（HT-I)~（HT-10)所表示的三芳胺衍生物分 別記載為三芳胺衍生物（HT-I)~（HT-10)。
[0063] 上述的具體例子中，三芳胺衍生物（HT-2)的1H-NMR光譜表示在圖1中。
[0064] 能夠按照下述的反應方程式（R-I)~（R-7)，或者根據與此相當的方法，對三芳胺 衍生物（I)進行制造。除了反應方程式（R-I)~（R-7)表示的反應以外，也可以根據需要 而包含適當的工序。以下，對反應方程式（R-I)~（R-7)表示的反應進行詳細說明。
[0067] 反應方程式（R-I)~（R-5)中，R與通式（I)的R1或者R2具有相同的含義。j與 通式（I)的k或者1具有相同的含義。X表示鹵素原子。
[0068] [反應方程式（R-I)]
[0069] 反應方程式（R-I)中，使苯衍生物（1-1)和作為化合物（2)的亞磷酸三乙酯進行 反應，得到膦酸酯衍生物（3-1)。
[0070] 苯衍生物（1-1)和作為化合物（2)的亞磷酸三乙酯的反應比[苯衍生物（1-1): 亞磷酸三乙酯]優選為摩爾比I : 1~1 : 2.5。若亞磷酸三乙酯的摩爾數相對于苯衍生 物（1-1)的摩爾數過少，則存在如下可能：膦酸酯衍生物（3-1)的收率過度降低。另一方 面，若亞磷酸三乙酯的摩爾數相對于苯衍生物（1-1)的摩爾數過多，則存在如下可能：在反 應后，未反應的亞磷酸三乙酯過度殘留，膦酸酯衍生物（3-1)的提純變得困難。
[0071] 關于苯衍生物（1-1)和亞磷酸三乙酯的反應，反應溫度優選為160°C以上200°C以 下，反應時間優選為2小時以上10小時以下。
[0072] [反應方程式（R-2)]
[0073] 反應方程式（R-2)中，使膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)進行反應，得 到二苯乙烯衍生物（5-1) (Wittig反應）。
[0074] 膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)的反應比[膦酸酯衍生物（3-1):苯 甲醛衍生物（4-1)]優選為摩爾比I : 1~1 : 2. 5。若苯甲醛衍生物（4-1)的摩爾數相 對于膦酸酯衍生物（3-1)的摩爾數過少，則存在如下可能：二苯乙烯衍生物（5-1)的收率過 度降低。若苯甲醛衍生物（4-1)的摩爾數相對于膦酸酯衍生物（3-1)的摩爾數過多，則存 在如下可能：未反應的苯甲醛衍生物（4-1)過度殘留，二苯乙烯衍生物（5-1)的提純變得困 難。
[0075] Wittig反應可以在堿的存在下進行。作為所使用的堿，例如可以舉出：鈉醇鹽（具 體來說，甲醇鈉或者乙醇鈉）、金屬氫化物（具體來說，氫化鈉或者氫化鉀）或者金屬鹽（具 體來說，正丁基鋰）。對于這些堿，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上來使用。
[0076] 這樣的堿的添加量優選為：相對于苯甲醛衍生物（4-1) 1摩爾，為1摩爾以上2摩 爾以下。若這樣的堿的添加量過少，則存在反應性顯著降低的可能。另一方面，若這樣的堿 的添加量過多，則存在難以控制反應的可能。
[0077] 反應方程式（R-2)所表示的反應能夠在溶劑中進行。作為溶劑，例如可以舉出：醚 類（具體來說，四氫呋喃、二乙醚或者二惡烷）、鹵化烴（具體來說，二氯甲烷、三氯甲烷或者 二氯乙烷）或者芳香族烴（具體來說，苯或者甲苯）。
[0078] 關于膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)的反應，反應溫度優選為(TC以上 50°C以下，反應時間優選為2小時以上24小時以下。
[0079] [反應方程式（R-3)]
[0080] 反應方程式（R-3)中，使膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)進行反應，得 到二苯基丁二烯衍生物（5-2) (Wittig反應）。
[0081] 膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)的反應比[膦酸酯衍生物（3-1):肉 桂醛衍生物（4-2)]優選為摩爾比I : 1~1 : 2. 5。若肉桂醛衍生物（4-2)的摩爾數相對 于膦酸酯衍生物（3-1)的摩爾數過少，則存在如下可能：二苯基丁二烯衍生物（5-2)的收率 過度降低。若肉桂醛衍生物（4-2)的摩爾數相對于膦酸酯衍生物（3-1)的摩爾數過多，則 存在如下可能：未反應的肉桂醛衍生物（4-2)過度殘留，二苯基丁二烯衍生物（5-2)的提純 變得困難。
[0082] Wittig反應可以在堿的存在下進行。作為所使用的堿，例如可以舉出以反應方程 式（R-2)表示的反應中例示的堿。對于這些堿，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上來 使用。
[0083] 這樣的堿的添加量優選為：相對于肉桂醛衍生物（4-2) 1摩爾，為1摩爾以上2摩 爾以下。若這樣的堿的添加量過少，則存在反應性顯著降低的可能。另一方面，若這樣的堿 的添加量過多，則存在難以控制反應的可能。
[0084] 反應方程式（R-3)所表示的反應能夠在溶劑中進行。作為溶劑，例如可以舉出以 反應方程式（R-2)表示的反應中例示的溶劑。
[0085] 關于膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)的反應，反應溫度優選為(TC以上 50°C以下，反應時間優選為2小時以上24小時以下。
[0086] [反應方程式（R-4)]
[0087] 反應方程式（R-4)中，使苯衍生物（1-3)和作為化合物（2)的亞磷酸三乙酯進行 反應，得到膦酸酯衍生物（3-3)。
[0088] 苯衍生物（1-3)和作為化合物（2)的亞磷酸三乙酯的反應比[苯衍生物（1-3): 亞磷酸三乙酯]優選為摩爾比I : 1~1 : 2.5。若亞磷酸三乙酯的摩爾數相對于苯衍生 物（1-3)的摩爾數過少，則存在如下可能：膦酸酯衍生物（3-3)的收率過度降低。若亞磷酸 三乙酯的摩爾數相對于苯衍生物（1-3)的摩爾數過多，則存在如下可能：在反應后，未反應 的亞磷酸三乙酯過度殘留，膦酸酯衍生物（3-3)的提純變得困難。
[0089] 關于苯衍生物（1-3)和亞磷酸三乙酯的反應，反應溫度優選為160°C以上200°C以 下，反應時間優選為2小時以上10小時以下。
[0090] [反應方程式（R-5)]
[0091] 反應方程式（R-5)中，使膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)進行反應，得 到二苯己三烯衍生物（5-3) (Wittig反應）。
[0092] 膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)的反應比[膦酸酯衍生物（3-3):肉 桂醛衍生物（4-3)]優選為摩爾比I : 1~1 : 2. 5。若肉桂醛衍生物（4-3)的摩爾數相對 于膦酸酯衍生物（3-3)的摩爾數過少，則存在如下可能：二苯己三烯衍生物（5-3)的收率過 度降低。若肉桂醛衍生物（4-3)的摩爾數相對于膦酸酯衍生物（3-3)的摩爾數過多，則存 在如下可能：未反應的肉桂醛衍生物（4-3)過度殘留，二苯己三烯衍生物（5-3)的提純變得 困難。
[0093] Wittig反應可以在堿的存在下進行。作為所使用的堿，例如可以舉出以反應方程 式（R-2)表示的反應中例示的堿。對于這些堿，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上來 使用。
[0094] 這樣的堿的添加量優選為：相對于肉桂醛衍生物（4-3) 1摩爾，為1摩爾以上2摩 爾以下。若這樣的堿的添加量過少，則存在反應性顯著降低的可能。另一方面，若這樣的堿 的添加量過多，則存在難以控制反應的可能。
[0095] 反應方程式（R-5)所表示的反應能夠在溶劑中進行。作為溶劑，例如可以舉出以 反應方程式（R-2)表示的反應中例示的溶劑。
[0096] 關于膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)的反應，反應溫度優選為(TC以上 50°C以下，反應時間優選為2小時以上24小時以下。
[0099] 反應方程式（R-6)~（R-7)中，&、R2、k、l、m和η分別與通式（I)的札、R 2、k、1、 m和η具有相同的含義。X表不鹵素原子。
[0100] [反應方程式（R-6)]
[0101] 反應方程式（R-6)中，使二苯乙烯衍生物（5-1")、二苯基丁二烯衍生物（5-2"）或 者二苯己三烯衍生物（5-3")與氨基鋰進行反應，得到中間體化合物（偶聯反應）。其中，二 苯乙烯衍生物（5-1"）是通過上述反應得到的二苯乙烯衍生物（5-1)中R和j分別與通式 (I)的私和1具有相同含義的化合物。二苯基丁二烯衍生物（5-2"）是通過上述反應得到 的二苯基丁二烯衍生物（5-2)中R和j分別與通式（I)的私和1具有相同含義的化合物。 二苯己三烯衍生物（5-3"）是通過上述反應得到的二苯己三烯衍生物（5-3)中R和j分別 與通式（I)的私和1具有相同含義的化合物。
[0102] 二苯乙烯衍生物（5-1"）、二苯基丁二烯衍生物（5-2"）或者二苯己三烯衍生物 (5-3"）與氨基鋰的反應比[衍生物（5-1"）、（5-2"）或者（5-3"）：氨基鋰]優選為摩爾 比 5 : 1 ~I : 1 〇
[0103] 若氨基鋰的摩爾數相對于衍生物（5-1"）、（5-2"）或者（5-3"）的摩爾數過少，則 存在如下可能：中間體化合物的收率過度降低。若氨基鋰的摩爾數相對于衍生物（5-1"）、 (5-2"）或者（5-3"）的摩爾數過多，則存在如下可能：在反應后，未反應的氨基鋰過度殘留， 中間體化合物的提純變得困難。
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