12N6H12)理論值(％):(：，59.99;!1，5.03 ;134.98。實測值:(：，60.02;!1，5.05; Ν，35·05;
[0018] 本發明優選1，4-二溴-2，5-二甲基苯：1Η-1，2，4-三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為 2:10:30:1;反應溫度80-200°C，反應時間12-120小時。采用"一鍋法"，將1，4-二溴-2，5-二 甲基苯和1H-1，2，4-三唑在加熱條件下制備該有機化合物，1-(2，5-二甲基-4-(1Η-1，2，4-三唑-1-基）苯基）-1Η-1，2,4-三唑（L)。
[0019] 實施例2 1-(2,5-二甲基-4-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯基）-1Η-1，2,4-三唑（L) (0.1 mmol)、對 苯二甲酸（tpa) (0.1 mmol)和Ni(N〇3)2*6H2〇 (0.1 mmol)在水(4 mL)和嗎琳（6 mL)的混 合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的綠色塊狀晶 體。產率:40%。元素分析（C 28H38.4N8Ni08.2)理論值(％): C，49 · 68;Η，5 · 72; N，16 · 55。實測值： C，49.76;H，5.80;N，16.68。
[0020] 實施例3 晶體結構測定采用APEX II CNI單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 Α為入射輻射，以ω -2Θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出晶體結構，并經洛侖茲和極化效應修正。所有的Η原 子由差值傅立葉合成并經理想位置計算確定。詳細的晶體測定數據：
實施例4 染料或發光劑使用的實際例子 方法：染料溶液的微分脈沖伏安（DPV)曲線通過美國普林斯頓應用研究所研制的 PARSTAT 2273電化學工作站測量。溶液的DPV測試采用三電極體系，玻碳電極為工作電極， 輔助電極為鉑片電極，自制的Ag/AgN0 3電極為參比電極；電解液為O.lmol · L-1TBAP的乙腈 溶液。以二茂鐵氧化還原可逆點對為內標，得到測試體系與標準氫電極體系之間的校正值。 [0021 ]單色入射光光電轉換效率(IPCE)描述DSCs在單色光作用下的光電轉換效率，是轉 移到外電路的電子數與入射光子數之比。測量時，使用500 W氙燈作為光源，入射光經過 WDS-5型組合式多功能光柵光譜儀得到不同波長λ下的單色光；單色光照射于電池的光陽 極，由Keithley2400數字源表讀取電流值I。單色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光線光譜儀測量。
[0022]步驟:為了確切了解染料在Ti02膜上的吸附量，將實施例2制備的配合物單晶染料 敏化Ti02納米晶膜(幾何面積約為1 cm2)浸泡在10 mL 0.01 mol .1/1的氫氧化鈉的甲醇溶 液中過夜，待染料完全解附后測定溶液的吸光度。根據吸光度和摩爾吸光洗漱可以計算出 單位面積納米晶膜上染料的吸附量。該配合物單晶的吸附量為1.4 X l(T3m〇l/Cm2。
[0023] 結果：與染料的甲醇溶液相比，配合物單晶染料在Ti02膜上的吸收光譜均明顯變 寬和紅移。這表明染料分子在Ti0 2形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚 集引起的光譜寬化和紅移對于染料的光電響應范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時，染 料聚集體會大大降低其電子注入效率，從而導致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中 加入共吸附劑來抑制染料的聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜電極上的紫溶 液的熒光測試采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大熒光發射波長位于500 nm〇
[0024] 實施例5 1，4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶作為制備發光材料的應用。
[0025] 方法:通過熒光分光光度計，分別進行該化合物單晶(實施例2)的激發波長和發射 波長的掃描，選擇并確定最佳波長。
[0026] 結論:該化合物的激發波長和發射波長分別為340 nm和500 nm〇
[0027]步驟:將1，4-二甲基-2,5_二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶研磨壓片成外徑為 27 mm、厚度約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4熒光光譜儀的樣品池進行測量。
[0028] 結果:該化合物的激發波長λ0Χ = 340 nm，發射波長Aem = 500 nm〇
[0029] 在詳細說明的較佳實施例之后，熟悉該項技術人士可清楚地了解，在不脫離上述申請 專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據本發明的技術實質對以上實施例所作的 任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發明技術方案的范圍。且本發明亦不受說明書中 所舉實例實施方式的限制。
【主權項】
1.一種I，4_二甲基-2，5_二亞甲基雙三唑二維鎳配合物的單晶，其特征在于該單晶結 構采用APEX II CNI單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 A為入射 輻射，以ω -2Θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電 子密度圖利用軟件解出單晶數據：其結構如下： [Ni(L)(tpa)(mpl)2] · 〇·2Η2〇,其中 L = 1-(2,5-二甲基-4-(1!1-1，2,4-三唑-1-基）苯基）-1!1-1，2,4-三唑； tpa =對苯二甲酸;mpl =嗎啉。2. 權利要求1所述1，4_二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶的制備方法，其 特征在于它是采用常溫揮發法，將Utpa和Ni(NO 3)2 · 6H2〇在水和嗎啉的混合溶劑中攪拌半 小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的綠色塊狀晶體;其中L:tpa: Ni(NO3)2 · 6H2O的摩爾比為1: 1:1; 1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶的結構為[Ni (L) (tpa) (mpl )2] · 0.2H20,其中，L = 1-(2,5-二甲基-4-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）苯基）-1Η-1，2,4-三唑；tpa = 對苯二甲酸;mpl =嗎啉；3. 權利要求1所述1，4_二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶作為潛在熒光 材料在檢測染料或發光劑的吸附量方面的應用。
【專利摘要】本發明公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶及應用，其結構：[Ni(L)(tpa)(mpl)2]·0.2H2O，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸；mpl=嗎啉。同時還公開了單晶的制備方法。它是采用常溫揮發法，即L、tpa和Ni(NO3)2·6H2O在水和嗎啉的混合溶劑中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發兩周后得到適合X-射線單晶衍射的綠色塊狀晶體。其中L:tpa:Ni(NO3)2·6H2O的摩爾比為1:1:1。本發明進一步公開了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑二維鎳配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發光劑的吸附量方面的應用。
【IPC分類】C09K11/06, G01N21/64, C07F15/04
【公開號】CN105524120
【申請號】CN201610001186
【發明人】王英
【申請人】天津師范大學
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2016年1月5日