一種β,β’-二硫二(二氫桂皮酸)的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及有機合成領域，特別是設及一種高純度e，e'-二硫二(二氨桂皮酸）的 制備方法。
【背景技術】
[0002] 0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物，CAS No.63684-32-2)是一種重要的化工 產品，可W作為感光劑用于感光材料中，該產品也可W作為關鍵中間體合成含硫金屬馨合 劑。
[0003] 目前0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）的合成方法極少被報道，類似化合物的合成多使 用特殊的催化劑，操作復雜，收率難W保證。
[0004]
【發明內容】
[0005] 鑒于W上所述現有技術的缺點，本發明的目的在于提供一種高純度0，0'-二硫二 (二氨桂皮酸)的制備方法，用于解決現有技術中的問題。
[0006] 為實現上述目的及其他相關目的，本發明提供一種0，0'-二硫二(二氨桂皮酸）的 制備方法，包括如下步驟：
[0007] W 3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)為原料，在氧化劑、催化劑的存在下，并在抑= 6-12的環境中反應生成e，r-二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物），反應方程式如下：
[000引
[0009] 反應在反應溶劑存在下進行，所述反應溶劑為水。
[0010] 本發明所提供的方法中，對于反應溶劑的使用量沒有特殊限制，本領域技術人員 可根據投料量確定反應溶劑的用量。在本發明一實施例中，所述反應溶劑的使用量符合如 下條件:3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)和反應溶劑的質量比為1:2~6。
[0011] 本發明所提供的方法中，所述氧化劑為氧氣、雙氧水、過氧乙酸、次氯酸鋼、硝酸中 的一種或多種的組合，氧化劑的使用量為氧化劑與3-琉基-3苯基丙酸的摩爾比為1.5~1: Io
[0012] 在本發明一實施例中，所述氧化劑為雙氧水（即過氧化氨的水溶液）。本發明所提 供的方法中，對于雙氧水（即過氧化氨的水溶液)的濃度沒有特殊限制，只要不對本發明的 發明目的產生限制即可。市售的常見的雙氧水的濃度范圍為28~32% (體積百分比），在本 發明一實施例中，雙氧水的濃度為約30%，雙氧水的使用量符合如下條件:3-琉基-3苯基丙 酸(式II化合物)與雙氧水中過氧化氨實際含量的質量比為5~6:1。
[0013] 本發明所提供的方法中，氧化劑分批加入反應體系中，避免反應體系中的反應過 于劇烈，發生爆沸或沖料等后果，W保證反應體系的穩定。在本發明一實施例中，先將3-琉 基-3苯基丙酸、催化劑混合，并調節反應體系的抑，然后再W滴加的形式加入氧化劑。
[0014] 具體的，所述催化劑選自氧化領，氧化鐵，艦，氧化銅中的一種或多種的組合。
[0015] 本發明所提供的方法中，對于催化劑的使用量沒有特殊限制，本領域技術人員可 根據催化劑的種類調整催化劑的使用量。在本發明一實施例中，所述催化劑的使用量符合 如下條件:3-琉基-3苯基丙酸(式II化合物)和催化劑的質量比為50~500:1。
[0016] 本發明所提供的方法中，反應在pH = 6-12的環境中進行，優選在pH = 7-10的環境 中進行，更優選在抑大于7且不大于10的環境中進行。
[0017] 本發明所提供的方法中，可通過添加堿調節反應體系的抑值，具體可使用的堿包 括但不限于:碳酸鐘、氨氧化鋼、=乙胺、氨氧化鐘、叔下醇鐘等中的一種或多種的組合。
[0018] 優選的，所述反應不在高溫下進行，避免反應體系中的反應過于劇烈，W保證反應 體系的穩定。優選的反應溫度為不高于40°C，更優選為0~10°C，在本發明一實施例中，反應 在約5°C的溫度下進行。
[0019] 本領域技術人員可根據反應的進程確定反應時間，并可使用本領域各種合適的檢 測方法監測反應進程。在本發明一實施例中，W液相跟蹤監測反應進程，反應時間為1~2小 時。
[0020] 優選的，反應的后處理方法為：澤滅氧化劑并調節抑至酸性，產品析出后，固液分 離，固相物干燥即得e，e ' -二硫二(二氨桂皮酸）（式I化合物）。
[0021] 具體的，本領域技術人員可根據所使用的氧化劑的種類，選擇合適的澤滅氧化劑 的方法。在本發明一實施例中，通過在反應體系中加入適量亞硫酸氨鋼的方法澤滅反應體 系中的氧化劑。
[0022] 本發明所提供的方法中，氧化劑澤滅后，將所得產物的抑調節至酸性，優選調節至 pH=3~5。本領域技術人員可選擇合適的抑值調節劑對所得產物的pH值進行調節，在本發 明一實施例中，使用鹽酸將產物的pH值調節至3~5。
[0023] 本發明第二方面提供所述制備方法在e，r-二硫二(二氨桂皮酸）的制備領域的用 途。
[0024] 如上所述，本發明所提供的制備方法在合成0，0'-二硫二(二氨桂皮酸)時，使用水 作溶劑，減少了在反應中副反應的發生，廢液無毒無害，操作簡單。反應結束后用酸調至酸 性，產品析出，過濾即可得到高純度的e，e'-二硫二(二氨桂皮酸)純度可達到99.88%。
【附圖說明】
[0025] 圖1顯示為本發明實施例1產物H-NMR檢測結果示意圖。
[0026] 圖2顯示為本發明實施例1產物HPLC檢測結果示意圖。
【具體實施方式】
[0027] W下通過特定的具體實例說明本發明的實施方式，本領域技術人員可由本說明書 所掲露的內容輕易地了解本發明的其他優點與功效。本發明還可W通過另外不同的具體實 施方式加 W實施或應用，本說明書中的各項細節也可W基于不同觀點與應用，在沒有背離 本發明的精神下進行各種修飾或改變。
[0028] 須知，下列實施例中未具體注明的工藝設備或裝置均采用本領域內的常規設備或 裝置。
[0029] 此外應理解，本發明中提到的一個或多個方法步驟并不排斥在所述組合步驟前后 還可W存在其他方法步驟或在運些明確提到的步驟之間還可W插入其他方法步驟，除非另 有說明；還應理解，本發明中提到的一個或多個設備/裝置之間的組合連接關系并不排斥在 所述組合設備/裝置前后還可W存在其他設備/裝置或在運些明確提到的兩個設備/裝置之 間還可W插入其他設備/裝置，除非另有說明。而且，除非另有說明，各方法步驟的編號僅為 鑒別各方法步驟的便利工具，而非為限制各方法步驟的排列次序或限定本發明可實施的范 圍，其相對關系的改變或調整，在無實質變更技術內容的情況下，當亦視為本