專利名稱：含噁二唑基團綠光銥(ш)配合物及其制法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及銥配合物及有機電致發光器件。
背景技術：
有機電致發光器件(OrganicElectroluminescence Devices 或 OrganicLight-emitting Diodes,簡稱OLEDs),又稱發光二極管，是在其中施加電壓而將電能轉化為光能的裝置，是理想的手機、彩電等顯示屏。自1987年美國柯達公司的Tang[參見Tang, C. ff. ; Vanslyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 1987, 51, 913]發表了低壓啟動的高效高亮度的小分子有機薄膜雙層結構的電致發光(EL)器件以來，電致發光材料與器件的研究引起了世界科技界和エ業界的極大興趣，EL器件被普遍認為能同時兼有低能耗、廣視角、大面積 的平板顯示技木。OLEDs器件的獨特優點與器件采用的載流子傳輸材料、發光材料、電極材料以及器件的結構有緊密的關系，其中發光材料是OLEDs器件的核心部件，可分為熒光材料和磷光材料兩種。熒光產生于同種多重態間的電子躍遷，最大效率只有25%。自1998年 Forrest 小組[參見Baldo, Μ. Α. ;0，Brien, D. F. ; You, Y. ; Shoustikov, A. ; Sibley,S. ; Thompson, M. E. ; Forrest, S. R. Nature 1998, 395, 151]報道電致憐光材料由于同時可收獲單重態和三重態激子，使得OLEDs的內量子效率有達到100%的潛在可能，重金屬電致磷光材料的研究日益廣泛[參見(a)Bolink, H. J. ; Cappelli, L. ; Coronado, E.;Giatzel, Μ. ; Orti, Ε. ; Costa, R. D. ; Viruela, P. Μ. ; Nazeeruddin, Μ. K. J. Am. Chem.Soc. 2006，128，14786 ; (b)ffei, Q. H. ; Yin, G. Q. ; Zhang, L. Y. ; Chen, Z. N. Inorg.Chem. 2006,45，10371]。Ir(III)過渡金屬配合物由于在室溫溶液中即可產生發光現象而備受關注。它們在OLED中可被用作高效的磷光體，由于Ir(III)配合物較高的量子效率和較短的三線態壽命，所以Ir配合物是目前研究最多的一類磷光材料。[參見(a) Lamansky, S. ; Djurovich, P. ; Murphy, D. ; Abdel-Razzaq, F. ; Lee, Η. Ε. ; Adacni, C. ; Burrows, P.E. ; Forrest, S. R. ;Thompson,M. E. J. Am. Chem. So c. 200 1, 123, 4304. (b)Zhu, ff. ; Mo, Y. ; Yuan, M. ; Yang, ff. ; Cao, Y. Appl. Phys. Lett. 2002，80，2045.]。這類配合物由于存在重原子效應，理論上量子效率能達到100%，具有獨特的光物理、光化學性質，是OLEDs發光層很好的備選材料，有很大的研究價值。然而，很多文獻報道的用于OLEDs的Ir(III)配合物容易發生三線態-三線態間以及三線態-極化子間湮滅，材料的載流子傳輸性能也沒有達到有機電致發光器件OLEDs的要求。部分研究發現，如果在Ir(III)配合物中引入載流子傳輸基團能夠改善其電子傳輸性能，從而提高器件的性能。[參見(a)Wong, W.-Y. ;Ho,C.-L. ;Gao,Z.-Q.-X. ; Chen, C. -H. ; Cheah, K. -ff. ; Lin, Z. Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7800. (b) Ding, J.Q. ; Gao，J. ; Cheng, Y. X. ; Xie, Z. Y. ; Wang, L. X. ; Ma, D. G. ; Jing, X. B. ; Wang, F. S. Adv.Funct. Mater. 2006, 16, 575. (c) Ho, C. -L. ; Wong, ff. -Y. ; Wang, Q. ; Ma, D. G. ; Wang, L. X. ; LinZ. Y. Adv. Funct. Mater. 2008, 18, 928.]
發明內容
本發明設計了 16個新型的含噁ニ唑基團的Ir(III)配合物，即在苯基吡啶中引入具有較好電子傳輸性能的噁ニ唑基團，并對噁唑基團進行修飾，在分子內部對配合物的光電性能進行調控，使其與中心離子Ir(III)能級相匹配，同時也可改善Ir(III)配合物作為發光層材料在OLEDs中的電子傳輸性，增加電子和空穴在發光層中的復合幾率，從而提高電致發光器件的效率和亮度等性能。本發明的技術方案如下含噁ニ唑基團的Ir(III)配合物配合物，它們有如下結構式
權利要求
1.含噁二唑基團的Tr(TII)配合物配合物，其特征是它們有如下結構式
2.一種制備權利要求I所述銥配合物的方法，其特征是它包括下列步驟 步驟一、配體的合成 將對溴苯甲酰肼和等摩爾量的含有XpHX4和X5取代基的苯甲酰氯在氯仿中室溫下反應脫去氯化氫，然后在POCl3中脫水關環得到相應含有Xp X2、X3、X4和X5取代基的噁二唑基團的溴代化合物，所得溴代化合物在液氮低溫下再通過與等摩爾量的硼酸三甲酯和正丁基鋰反應，加鹽酸后得到相應的硼酸，所得的硼酸與等摩爾量的2-溴吡啶在3%摩爾量的四(三苯基膦)鈀催化下發生Suzuki偶聯反應形成相應配體L1-L16，L1-L16的結構是如下
3.權利要求I所述的銥的配合物在制備電致發光器件中的應用。
全文摘要
含噁二唑基團的銥的配合物，它們有如下結構式本發明中的銥配合物可用于電致發光器件中的發光層。在三元苯基吡啶銥的基礎上，通過在噁唑苯基上的各個位置引入不同基團，共得到16個性質較好的綠光配合物。本發明公開了其制法。
文檔編號C09K11/06GK102659773SQ201210146979
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月11日 優先權日2012年5月11日
發明者左景林, 徐秋蕾, 李紅巖, 游效曾, 鄭佑軒 申請人:南京大學