顯示對流動性物質改進的滑移性的潤滑層形成用涂層組合物的制作方法

本發明涉及用于在以預定形狀成形的基材的表面上形成顯示對流動性物質改進的滑移性的潤滑層的涂層組合物。

背景技術：

用于容納液體內容物的容器不管形成容器的材質均必須能夠有利地排出內容物。當容納如水等具有低粘性的液體時，排出內容物幾乎不是問題。然而，當內容物為如蛋黃醬或番茄醬等高度粘稠物質時，不管塑料容器或玻璃容器，排出內容物成為嚴重的問題。即，盡管將容器傾斜，這種內容物也不能迅速排出。除此以外，內容物傾向于附著在容器壁上并且不能全部回收。特別是，相當大量的內容物殘留在容器的底部并且不能全部回收。

近幾年，提出了通過在基材表面上形成液膜來改進對粘稠物質的滑移性的各種技術(例如，參見專利文獻1和2)。

根據上述技術，與將如潤滑劑等添加劑添加至形成基材的表面的合成樹脂中的情況相比，可以顯著改進滑移性，并且現在已經對其進行關注。

此處，即使根據如上所述通過在基材表面上形成液膜來改進表面特性的手段，仍不能有效防止內容物附著在容器的底部。因此，期望進一步改進滑移性。

進一步，提出了將疏水性氧化物的細顆粒附著至內表面的容器并且特征在于對內容物具有優異的非附著性(專利文獻3)。

然而，通過上述容器表現出的滑移性與通過設置有液膜的容器表現出的滑移性相比較弱。

除此以外，不僅對于容器而且還對于蓋材料和對于如用于使粘稠流動性物質流動的管等構件，期望改進對上述流動性物質的滑移性。

現有技術：

專利文獻：

專利文獻1：WO2012/100099

專利文獻2：WO2013/022467

技術實現要素：

發明要解決的問題

因此，本發明的目的是提供一種涂層組合物，其能夠在以預定形狀成形的基材的表面上形成顯示出對粘稠流動性物質改進的滑移性的潤滑層。

本發明的另一目的是提供在用作如容器和蓋等包裝材料的基材的表面上形成潤滑層的方法。

用于解決問題的方案

根據本發明，提供用于在以預定形狀成形的基材的表面上形成顯示出對流動性物質改進的滑移性的潤滑層的涂層組合物，所述涂層組合物包含作為構成潤滑層的組分的液體作為分散介質，且所述分散介質包含分散在其中的固體顆粒作為構成潤滑層的組分。

在本發明的涂層組合物中，期望的是：

(1)作為分散介質的液體為沸點為200℃以上的高沸點液體，獲得45°以下的相對于基材的表面的接觸角(20℃)并且具有100mPa·s以下的粘度(25℃)；

(2)相對于100質量份作為分散介質的液體，以0.01-20質量份的量分散固體顆粒；

(3)固體顆粒的粒徑為5-300μm；和

(4)固體顆粒為有機顆粒。

進一步，根據本發明，提供通過將所述涂層組合物以1.0-6.2mg/cm²的量噴霧至基材的表面上而在基材的表面上形成顯示出對流動性物質改進的滑移性的潤滑層的方法。

在上述方法中，期望的是，作為基材，使用用于容納流動性物質的包裝材料，并且將涂層組合物噴霧至包裝材料的與流動性物質接觸的表面。

進一步，根據本發明，提供一種結構體，其具有通過將涂層組合物涂布至基材的表面上而在基材的表面上形成的顯示出對流動性物質改進的滑移性的潤滑層，所述潤滑層由液體和固體顆粒形成。

發明的效果

本發明的涂層組合物呈現懸浮液的形態，所述懸浮液包含固體顆粒分散在其中的作為分散介質的液體。通過將涂層組合物涂布至以預定形狀成形的基材的表面上，形成顯示出對流動性物質改進的滑移性的潤滑層。

在涂層組合物中，作為分散介質的液體為與分散在組合物(懸浮液)中的固體顆粒一起、構成形成的潤滑層的組分。所述液體不能通過加熱等方法除去。因此，通過施涂在基材的表面上而形成的涂層組合物的層以其本身的形態作為潤滑層而不需要進行如加熱等后處理，并且提供本發明的大優勢。

通過使用本發明的涂層組合物形成的潤滑層包含，在涂層組合物中用作分散介質的液體和懸浮分散在涂層組合物中的固體顆粒。此類結構體的潤滑層顯示出對流動性物質優異的滑移性并且還顯示出對粘度為1260mPa·s以上的粘稠流動性物質，如蛋黃醬，番茄醬，水性糊，蜂蜜，各種調味汁類，芥末，調味品，果醬，巧克力醬，如乳液等美容液，液體洗滌劑，洗發水，護發素等優異的滑移性。

因此，本發明的涂層組合物可以優選用作用于在容納上述粘稠物質的包裝材料(例如，容器或蓋)的表面(與內容物接觸的表面)上形成潤滑層的手段。

附圖說明

[圖1]為示出通過使用本發明的涂層組合物在基材的表面上形成的潤滑層的狀態的模型圖。

[圖2]為示出作為設置有通過使用本發明的涂層組合物形成的潤滑層的基材的優選實施方案的直接吹塑成形的瓶的圖。

[圖3]為示出固體顆粒在涂層組合物中的存在狀態的圖，其中圖3(a)為當包含很多固體顆粒時潤滑層的模型圖和圖3(b)為當包含較少固體顆粒時潤滑層的模型圖。

[圖4]為說明滑移性的試驗條件的圖。

具體實施方式

本發明的涂層組合物包含用作分散介質的液體和分散在所述液體中的固體顆粒。液體和固體顆粒二者都為構成通過將涂層組合物涂布至預定基材的表面上形成的潤滑層的組分。

參照圖1，潤滑層3通過將本發明的涂層組合物涂布至基材1的與流動性物質接觸的表面1上而形成，并且包含液體5和固體顆粒7。液體3用作涂層組合物中的分散介質和固體顆粒7為分散在涂層組合物中的顆粒。

如從附圖可知，其中固體顆粒7分散在涂層組合物中的結構直接反映在與在表面1上流動的流動性物質直接接觸且因此，顯示出對流動性物質優異的滑移性的潤滑層3上。即，與當流動性物質直接在表面1上流動時相比滑移性大大改進。

已知的是，如果在如容器等包裝材料的表面上形成液體的膜，則對內容物的滑移性改進。如果從具有形成在其內表面上的上述液膜的包裝材料(例如，容器)中排出粘稠內容物，則內容物以液-液接觸的方式從包裝材料中排出。即，內容物不以固-液接觸而以液-液接觸的方式沿包裝材料的內表面流下。因此，如果使用與內容物非混溶性的油性液體，則可以改進對包含水的水性物質的滑移性。進一步，如果使用與內容物非混溶性的水性液體，則可以改進對油性物質的滑移性。

此處，通過使用本發明的涂層組合物形成的潤滑層3具有其中固體顆粒7分散在液體5中的結構，因此，顯示出與當通過僅使用液體5形成的液膜時相比對流動性物質(例如，對容器中的內容物)進一步改進的滑移性。

例如，如后述實驗例所示，如果在聚丙烯片的表面上形成液體石蠟的潤滑層(固體顆粒沒有分散在其中的液膜)與通過使用包含米糠蠟(固體顆粒7)分散在其中的液體石蠟(液體5)的涂層組合物形成潤滑層的實驗例1(本發明)相比，關于蛋黃醬樣食品(詳細條件，參照實施例)的滑落速度，在實驗例1中，蛋黃醬樣食品更迅速地滑落。

如上所述，當通過使用本發明的涂層組合物形成包含其中存在固體顆粒7的液體5的潤滑層3時，對流動性物質的滑移性進一步改進，本發明人推測其原因如下所述。

即，如果與潤滑層3接觸的流動性物質(例如，如容器等包裝材料中的內容物)落下，則固體顆粒7用作輥并且與流動性物質一起滾動落下。因此，認為與當通過僅使用液體5形成膜(液體層)時相比，滑移性進一步改進。事實上，在其中在固體顆粒7附著至基材1的表面的狀態下形成液體5(食用油)的層的實驗例19中，對流動性物質的滑移性與上述實驗例1相比較差。這是因為，在該情況下，固體顆粒7固定在基材1的表面上并且不能起輥的作用。

特別是，如果用作如瓶等容器，其中通過使用本發明的涂層組合物在基材1的表面上形成潤滑層3的結構體除了顯示出對內容物改進的滑移性以外，還起顯著抑制內容物附著并殘存在底部的作用。

例如，在后述實驗例中，在內表面上形成潤滑層3的瓶填充有作為內容物的蛋黃醬樣食品(粘度：1260mPa·s@25℃)，并且評價底部的附著殘存性。

在固體顆粒分散在根據本發明形成在內表面上的潤滑層中的瓶中，從試驗結果可知，已經顯著抑制蛋黃醬樣食品附著殘存在其中。

關于有效防止內容物附著殘存在底部的原因，本發明人認為，即使在內容物滑落之后，以保持液體5的狀態、固體顆粒7仍然保持在基材1的表面上，并且使容器的底部存在保持在固體顆粒7的表面上的液體5。即，在形成不包含分散在其中的微細固體顆粒7的潤滑層(單獨液膜)的情況下，如果將容器倒立或傾斜，則液體5由于其自重而脫離基材的表面(容器的內表面)。結果，在底部對內容物的滑移性大幅降低。然而，通過借助使用本發明的涂層組合物形成潤滑層3，液體5由于固體顆粒7而牢固地保持在基材1的表面(容器的內表面)上，結果，在底部也穩定地顯示出滑移性。

進一步，如果將容器倒立或傾斜以將內容物從容器中排出，所述容器為在基材1的表面上形成本發明的涂層組合物的潤滑層3的結構體的最優選實施方案，則液體5的一部分和固體顆粒7的一部分落下并且與內容物一起排出。然而，如果容器回到直立狀態，則將液體5保持在表面上的固體顆粒7與內容物相比較不傾向于滑落。即，固體顆粒7留在容器的底部并且當下次排出內容物時再次顯示出優異的滑移性。

在通過選擇用作涂層組合物中的分散介質的適當種類的液體(潤滑層3中的液體5)并且選擇要分散在涂層組合物中的適當種類的固體顆粒(潤滑層3中的固體顆粒7)在基材1或容器的內表面上形成潤滑層3的情況下，容器可以有利地用于容納迄今不能順暢排出的粘稠內容物。特別是，本發明的基材1可以最有利地用作用于容納如蛋黃醬、番茄醬和各種調味品等粘度(25℃)為1260mPa·s以上的內容物的容器。

<基材的表面和基材的形態>

參照圖1，如果能夠保持作為構成潤滑層3的組分的液體5和固體顆粒7，且同時如果可以成形以滿足用途，則對于通過使用本發明的涂層組合物在其上形成潤滑層3的基材1的表面沒有特別的限定。即，基材1的表面可以由合成樹脂、玻璃或金屬制成。即，具有上述表面的基材1有利地用作包裝材料和用于使粘稠流動性物質流動的管。特別是，包裝材料可以為合成樹脂容器、玻璃容器、金屬容器，或者可以為用于密封容器的口部由合成樹脂制成的蓋、或可以為用于從容器傾倒內容物由合成樹脂制成的倒出配件(pouring fitting)。

特別是，當結構體用作容器時，期望的是，將本發明應用于迄今已經用于容納粘稠內容物的內表面由合成樹脂或玻璃形成的容器，特別是，內表面由合成樹脂形成的容器。這是因為使粘稠內容物容易排出。因此，形成基材1的表面(例如，包裝材料的內表面)的材料最期望為合成樹脂。

期望作為用于形成基材1的表面的材料的合成樹脂(以下，稱為底層樹脂)可以為可成形的任意的熱塑性樹脂或熱固性樹脂。然而，一般地，從可以容易地成形并且能夠穩定地保持油性液體(液體5)和在表面上也保持油性液體的固體顆粒7的此類觀點，優選熱塑性樹脂。

作為熱塑性樹脂，可以示例以下樹脂；即，

烯烴系樹脂如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)，和如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烴的無規或嵌段共聚物，及其環狀烯烴共聚物；

乙烯-乙烯基系共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯乙烯共聚物；

苯乙烯系樹脂如聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS和α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物；

乙烯基系樹脂如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯·偏二氯乙烯共聚物、聚(丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)；

聚酰胺樹脂如尼龍6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍11和尼龍12；

聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及其共聚合的聚酯；

聚碳酸酯樹脂；

聚苯醚樹脂；和

可生物降解樹脂如聚乳酸等。

當然，還可以使用上述熱塑性樹脂的共混物作為底層樹脂，只要其不損害成形性即可。

在本發明中，在上述熱塑性樹脂中，期望使用已經用作用于容納粘稠內容物的容器的材料的烯烴系樹脂和聚酯樹脂，并且最期望使用烯烴系樹脂。

即，與如PET等聚酯樹脂相比，烯烴系樹脂具有低的玻璃化轉變溫度(Tg)并且在室溫下顯示高的分子運動性。因此，當包含如食用油等油性液體的潤滑層3形成在基材1的表面上時，油性液體部分浸透至其內部。結果，基材1穩定地保持潤滑層3(液體5和也保持表面上的液體5的固體顆粒7)。

除此以外，烯烴系樹脂可撓性高并且還用于可擠壓的容器(可擠壓瓶)的直接吹塑成形。因此，甚至從將其中潤滑層3形成在基材1的表面上的結構體用于上述類型的容器的觀點，也適合使用烯烴系樹脂。

對具有上述表面結構的基材1沒有特別的限定，條件是，可以通過使用本發明的涂層組合物在基材1的表面上形成潤滑層3。即，基材1可以根據用途而呈現各種形態如管形狀、容器形狀和蓋形狀等。

特別是，基材1和在基材1的表面上具有潤滑層3的結構體有利地用于包裝材料并且有利地以例如，合成樹脂容器、玻璃容器、金屬容器的形態以及蓋和倒出配件(管口)的形態使用。

進一步，在具有由合成樹脂制成的內表面的容器的情況下，基材1可以為使用形成內表面的合成樹脂形成整個容器的單層結構，或者可以為包括其它合成樹脂的層的層壓結構。

特別是，當內表面由烯烴系樹脂或聚酯樹脂形成時，可以采用包括經由適當的粘接劑樹脂層層壓的氧阻擋層或氧吸收層作為中間層，此外，在外表面側包括與形成內表面的底層樹脂(烯烴系樹脂或聚酯樹脂)相同的樹脂的層的多層結構。

多層結構的氧阻擋層由如乙烯·乙烯醇共聚物或聚酰胺等氧阻擋性樹脂形成，進一步，氧阻擋性樹脂可以共混有其它熱塑性樹脂，只要不損害氧阻擋性即可。

如JP-A-2002-240813等記載，氧吸收層包括氧化性聚合物和過渡金屬催化劑。由于過渡金屬催化劑的作用，氧化性聚合物被氧氧化；即，吸收氧并且切斷氧的透過。氧化性聚合物和過渡金屬催化劑已經在上述JP-A-2002-240813中詳細說明并且此處不再詳細說明。然而，如果說明，氧化性聚合物的代表性實例為具有叔碳原子的烯烴系樹脂(例如，聚丙烯、聚丁烯-1、或其共聚物)、熱塑性聚酯、脂肪族聚酰胺；含二甲苯基的聚酰胺樹脂；和含烯鍵式不飽和基團的聚合物(例如，衍生自如丁二烯等多烯的聚合物)。作為過渡金屬催化劑，可以示例如鐵、鈷、鎳等過渡金屬的無機鹽，或者其有機酸鹽及其配合物。

用于粘接各層的粘接劑樹脂本身是已知的，并且其實例包括用如馬來酸、衣康酸或富馬酸等羧酸，或者用其酸酐，或者用酰胺或酯接枝改性的烯烴系樹脂；乙烯-丙烯酸共聚物；離子交聯的烯烴系共聚物；和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

上述各層的厚度可以根據各層所需要的性質來適當地設定。

進一步，可以設置使用如烯烴系樹脂等純樹脂與在形成上述多層結構的基材1期間產生的如毛刺等廢料(scrap)的共混物的再生樹脂層作為內層。當然，或者在使用烯烴系樹脂或聚酯樹脂形成內表面(上述基材1的表面)的容器中，還可以使用聚酯樹脂或烯烴系樹脂形成其外表面。

對容器的形狀也沒有特別的限定。即，容器可以根據形成容器的材料而呈現如杯子狀、瓶狀、袋(口袋)狀、注射器狀、壺狀、盤狀等形態，并且可以拉伸成形。

特別是，在合成樹脂容器的情況下，具有內表面的預制品通過本身已知的方法來成形，進行如通過熱密封將膜貼附至其和如模塞助壓成形等真空成形或吹塑成形等后加工以使容器成形。

圖2示出作為本發明的基材1的最優選實施方案的直接吹塑成形的瓶。

在圖2，整體由10表示的瓶包括具有螺紋的頸部11，經由肩部13延續至頸部11的體部壁15，和封閉體部壁15的下端的底壁17。上述液膜形成在填充有例如，粘稠內容物的瓶10的內表面上。

<涂層組合物>

本發明的涂層組合物用于在基材1的表面上形成潤滑層3。在固體顆粒7分散在潤滑層3中的同時，潤滑層3中的液體5用作分散介質。

因此，用作分散介質的液體5根據賦予基材1的表面以滑移性的對象物(例如，包裝材料中的內容物)來適當地選擇。

液體5不是涂布涂層組合物之后要除去的液體，并且該涂布的層以本身的形態用作潤滑層3。因此，當然，液體5必須為在大氣壓下具有小的蒸汽壓的非揮發性液體，例如沸點為200℃以上的高沸點液體。這是因為如果使用揮發性液體，則液體容易揮發并且經時消失，使其難以形成潤滑層3。

此外，液體5應當如上所述具有高沸點，此外，應當與表面1上流動的流動性物質非混溶。進一步，期望的是，液體5對表面1顯示高潤濕性并且能夠在表面1上均勻地形成潤滑層3。因此，從這些觀點來看，期望的是，液體5相對于表面1獲得的接觸角(20℃)為45度以下并且液體5的粘度(25℃)為100mPa·s以下。即，不管形成基材1的表面的材料是否為合成樹脂、玻璃或金屬，均可使用滿足上述性質的液體5。

進一步，對于滿足上述性質的液體5，如果液體的表面張力大大地不同于要滑落的物質(例如，容器中的內容物)的表面張力，則該液體顯示出高的潤滑效果；即，這種液體適用于本發明。

例如，為了改進對水或對包含水的親水性物質的滑移性，期望使用表面張力處在10-40mN/m、特別是16-35mN/m范圍內的油性液體作為液體5。代表性實例為液體石蠟、合成石蠟、氟系液體、氟系表面活性劑、硅油、脂肪酸甘油三酯和各種植物油。作為植物油，可以優選使用大豆油、菜子油、橄欖油、米糠油、玉米油、紅花油、芝麻油、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、椰子油、杏仁油、胡桃油、榛子油和色拉油。

在本發明的涂層組合物中，分散在液體5(分散介質)中的固體顆粒不溶解在其中，即，潤滑層3中的固體顆粒7不溶解在液體5中而以固體形態存在于其中。固體顆粒7也不溶解在具有形成在基材1的表面上的潤滑層3的結構體的表面上流動的流動性物質(例如，容器中的內容物)中。此處，期望的是，固體顆為粒徑(顆粒的中值粒徑)為300μm以下、優選100μm以下的細顆粒。如果粒徑過大，則顆粒不能充分程度地滾動并且不能充分程度地發揮滑移性的改進效果。進一步，從顆粒均勻分散在潤滑層3(液體5)中而不聚集的此類觀點，期望的是粒徑為5μm以上。

此外，當結構體用于顯示出潤滑層3的滑移性時，固體顆粒7必須維持在固體狀態。因此，期望的是，固體顆粒的熔點為40℃以上。

對固體顆粒7的材料沒有特別的限定，因此，其可以通過使用任意種類的有機材料或無機材料來形成。然而，從保持在基材1的表面上和與潤滑層3中存在的液體5的親和性的觀點，期望的是，固體顆粒7是有機顆粒而不是如金屬顆粒或金屬氧化物顆粒等無機顆粒。期望的是，顆粒由例如，烯烴系蠟、米糠蠟、巴西棕櫚蠟、各種纖維素和固化的有機樹脂(例如，通過使多官能丙烯酸系單體固化獲得的固化產物)而形成。特別是，從可以用于為食品的內容物而沒有限定的觀點，期望米糠蠟等。

當本發明的涂層組合物涂布至基材1的表面時，涂層以本身的形態用作潤滑層3。因此，制備涂層組合物使得潤滑層3以使得顯示出優異的滑移性的此類比例的量包含液體5和固體顆粒7。

因此，期望的是，相對于100質量份用作分散介質的液體5，固體顆粒7以0.01-10質量份、特別是0.1-5質量份的量分散在涂層組合物中。當通過使用以如上所述的量包含液體5和固體顆粒7的涂層組合物來形成潤滑層3時，液體5與固體顆粒7的比例幾乎完全反映在潤滑層3中。因此，由于固體顆粒7的滾動使得滾動性充分發揮，除此以外，液體5被固體顆粒7穩定地保持，使得表現出優異的滑動效果。

例如，如果固體顆粒7的量大于上述范圍，則如圖3(a)的模型視圖所示，固體顆粒7傾向于聚集并且滑動效果不能充分發揮。

進一步，如果固體顆粒7的量小于上述范圍(即，如果液體5的量大)，則如圖3(b)的模型視圖所示，基于固體顆粒7的滾動性的滑移效果很可能變得不充分。此外，如果基材1為容器，則固體顆粒7不能充分地保持在容器的底部。因此，固體顆粒7易于消失，結果，對于抑制容器底部的內容物的附著殘存的效果變得不充分。

上述本發明的涂層組合物可以通過將液體5(分散介質)和固體顆粒7以如上所述的量混合并且攪拌混合物使得固體顆粒7均勻分散而容易地制備。通常將涂層組合物以1.0-6.2mg/cm²的量涂布至基材1的表面上。因此，期望的是，通常潤滑層3以如上所述的量形成在基材的表面上。如果其量過少，則潤滑層3不能充分發揮滑移效果。另一方面，如果其量過多，則潤滑層3會脫落并且其量變得不穩定。除此以外，難以發揮由固體顆粒7產生的滾動性。

涂層組合物具有適于涂布的粘度并且可以通過如噴霧、浸漬、使用輥或刮刀涂布機等滿足基材1的表面的形態的手段來涂布。然而，在它們當中，噴霧是最合適的，因為不管基材1的表面的形態，其使得容易涂布涂層組合物，除此以外，其使得容易將涂布量(或潤滑層3的量)設定在上述量的范圍內。

在通過使用本發明的涂層組合物在基材1的表面上形成潤滑層3的結構體的情況下，潤滑層3對粘度(25℃)為100mPa·s以上的粘稠流動性物質顯示出優異的滑移性。因此，該結構體可以期望地，特別是，以如容器或蓋構件等包裝材料的形態使用。

特別是，結構體用作容器，同時在通過適當地選擇液體5和固體顆粒的種類在其內表面上形成潤滑層3的情況下，顯示防止內容物附著或殘存在底部的效果。特別是，如果通過使用上述油性液體形成潤滑層3，則本發明的結構體最期望地用作用于容納如蛋黃醬，番茄醬，水性糊，蜂蜜，各種調味汁類，芥末，調味品，果醬，巧克力醬，如乳液等美容液，液體洗滌劑，洗發水，護發素等粘稠內容物的瓶。

實施例

現在將通過以下實驗例來說明本發明。

以下說明各實驗例中使用的容器(基材1)、潤滑液(構成潤滑層3的液體5)和內容物。

<容器>

(1)片材

作為片材，使用從后述多層瓶中切出的寬度為75mm和長度為50mm的多層片材，和寬度為75mm和長度為50mm的玻璃板。

(2)瓶

使用具有以下層構成的多層結構并且具有400g的容量的直接吹塑成形的多層瓶。

內層：低密度聚乙烯樹脂(LDPE)

中間層：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)

外層：低密度聚乙烯樹脂(LDPE)

粘接層(內層、中間層和外層之間)：酸改性的聚烯烴

<潤滑層>

(1)潤滑層形成用液體(分散介質)

食用油A：

添加有中鏈脂肪酸的色拉油

(粘度：33mPa·s(25℃)，接觸角：18度)。

食用油B：

未添加中鏈脂肪酸的色拉油

(粘度：80mPa·s(25℃)，接觸角：18度)。

(2)固體顆粒

米糠蠟。

纖維素。

在各實驗例中，通過將如表1或2所示的固體顆粒和上述液體(分散介質)混合并且將它們攪拌在一起來制備規定粒徑的固體顆粒分散在其中的涂層組合物。以規定的量將涂層組合物均勻涂布至容器的片材上和瓶的內表面上。

<各種測量>

固體顆粒的粒徑；

使固體顆粒以1％的量混合在食用油A中，并且通過激光衍射·光散射法通過使用粒徑分布測量設備(LA-300，由HORIBA,Ltd制造)來測量粒徑的分布。其中值粒徑被視為粒徑。

接觸角：

將作為片材的多層片的容器的內表面面向上放置，并且將10mg用作潤滑液的食用油滴加在其上。分散介質(液體5)的接觸角通過在20℃、50％RH下使用用于測量接觸角的儀器(Drop Master 700，由Kyowa Interface Science Co.,Ltd制造)來測量。

分散介質的粘度；

將液體引入至燒杯中，并且將B型數字粘度計的轉子(spindle)和保護部(guard)放入液體中。在溫度維持在25℃下的同時，轉子以10rpm轉動一分鐘以測量粘度。

<內容物>

將蛋(50g)、15cc醋和2.5cc鹽混合在一起，并且進一步，向其中添加150cc食用油，從而制備實驗用蛋黃醬樣食品。在實施例和比較例中，制備所需量的內容物并使用。

進一步，通過使用各實驗例的內容物，以如下所述的方式來評價滑移性(片材的滑移性)和底部(瓶)的滑移性。

<滑移性的評價>

將涂布液涂布至片材之后，保持30度的角度(參見圖4)。將6mg蛋黃醬樣食品滴加在其上，并且測量直到其移動5cm的時間。基于以下基準來評價滑移性。

◎：以小于14秒移動。

○：以14秒以上且小于18秒移動。

△：以18秒以上移動。

×：在60秒以上未落下。

<容器的底部滑移性的評價>

將噴霧噴嘴插入瓶中直至其底部并且在噴涂涂層組合物(涂布液)的同時拉升使得涂布液從瓶的底部開始涂布至整個側壁表面。向具有形成在內表面上的具有分散在其中的固體顆粒的液膜的瓶中，以常規的方式引入400g內容物或蛋黃醬樣食品。瓶的口部用鋁箔熱密封并且用蓋子密封，從而獲得填充后的瓶。

將填充有內容物的瓶在23℃下貯存一周。按壓貯存一周后的瓶的體部，并且通過瓶的口部擠出內容物直到其最后一滴。其后，將空氣引入至瓶中以恢復其原始形狀。

接著，將瓶倒立(口部朝下)并且貯存1小時。其后，測量瓶的體部壁的內容物滑落程度(內容物不再附著至體部壁的程度)。依照下式計算內容物滑落率。

內容物滑落率(％)＝(其上滑落內容物的表面積/瓶的體部壁的表面積)×100

從以上計算的內容物滑落率，基于以下基準來評價滑移性。

○：內容物滑落率為90％以上。

△：內容物滑落率為50％以上且小于90％。

×：內容物滑落率為小于50％。

[實驗例1-6]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，將通過將米糠蠟(粒徑為100μm)分散在食用油A(分散介質)中獲得的涂層組合物以表1中的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例7]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，除了將固體顆粒改變為米糠蠟(粒徑為50μm)以外，以與實施例1相同的方式將涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例8]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，除了將固體顆粒改變為米糠蠟(粒徑為250μm)以外，以與實施例1相同的方式將涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例9]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，除了將潤滑液改變為食用油B以外，以與實施例1相同的方式將涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例10]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，除了將固體顆粒改變為纖維素(粒徑為120μm)以外，以與實施例1相同的方式將涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例11]

通過使用玻璃板作為包裝材料的內表面形成用材料，以與實施例1相同的方式將涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例12]

通過使用多層瓶作為包裝材料，將通過將米糠蠟(粒徑為100μm)分散在食用油A中獲得的涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價底部的滑移性。

[實驗例13]

通過使用多層瓶作為包裝材料，將通過將米糠蠟(粒徑為50μm)分散在食用油A中獲得的涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價底部的滑移性。

[實驗例14]

通過使用多層瓶作為包裝材料，將通過將米糠蠟(粒徑為250μm)分散在食用油A中獲得的涂層組合物以表1中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價底部的滑移性。

[實驗例15-16]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，將通過將米糠蠟(粒徑為100μm)分散在食用油A中獲得的涂層組合物以表2中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例17]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，將通過將米糠蠟(粒徑為350μm)分散在食用油A中獲得的涂層組合物以表2中示出的固體顆粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例18]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，將食用油A以表2中示出的涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例19]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，將米糠蠟以2.5g的量涂布至其上，將食用油A以表2中示出的涂布量涂布至其上，并且評價滑移性。

[實驗例20]

通過使用多層片作為包裝材料的內表面形成用材料，評價在未涂布涂層組合物的情況下的滑移性。

[實驗例21]

通過使用多層瓶作為包裝材料，將食用油A涂布至其上，并且評價底部的滑移性。

[實驗例22]

通過使用多層瓶作為包裝材料，評價在未涂布涂層組合物的情況下底部的滑移性。

表1和2示出以上實驗例的評價結果。

在表1和2中，Ex.代表實驗例。

[表1]

[表2]

在片材和瓶的內表面上形成包含液體和固體顆粒的潤滑層時，顯示出對內容物改進的滑移性。由此可知，顯示出對內容物優異的滑移性。

<實驗例23-26>

依照以上實驗例的結果，將以如表3所示的量包含固體顆粒(米糠蠟)和分散介質(食用油)的涂層組合物各自以0.6cc的量涂布至玻璃基材(薄片(preparates))上并且使得覆蓋其整個表面。其后，將薄片保持垂直30秒并且回到水平狀態，從而測量涂布液的相對于面積的殘存比例(％)。結果如表3所示。

表3

如從表3顯而易見的是，在涂層組合物中固體顆粒的比例越高，潤滑層的殘存比例越高。

盡管表中未示出，但如果在涂層組合物中固體顆粒的比例過高，則固體顆粒可能聚集到一起并且可能阻礙內容物滑落或者可能混入內容物中。因此，其比例(相對于100g液體，固體顆粒的量)期望為0.01-10％，特別是0.1-5％。

附圖標記說明：

1：基材

3：潤滑層

5：液體

7：固體顆粒

10：瓶

11：頸部

13：肩部

15：體部壁