專利名稱：一種大中空容器吹塑材料及其制備方法
技術領域：
本發明屬于吹塑塑料領域，具體涉及一種大中空容器吹塑材料及其制備方法。
背景技術：
聚乙烯全塑200L中空吹塑大桶與傳統的鋼桶相比，具有質量輕、防水、防潮、成型工序簡單、生產成本低、無接縫、便于印刷等優點。雖然塑料桶的耐熱性能、阻隔性能、抗沖擊性能等不如鋼桶，但隨著塑料技術的進展，塑料桶的這些性能如抗沖擊性能及阻隔性能得到了很好的改善。目前已大量應用于各種危險及非危險化學品、油品以及其他液體的盛裝。200L全塑中空吹塑大桶是德國Mauser公司與BASF公司于1977年首次聯合開發 的，1988年在中國問世。剛投入市場時商家對其能否作為石油產品的包裝有所質疑，后來在應用過程中表現的承壓能力強、清潔費用低、可重復使用等優點，使其市場需求量逐年增力口。目前國內200L塑料桶的年需求量在1000萬只以上。隨著消費市場的加強，全塑大桶的應用領域不斷擴大。據統計，目前，我國200L閉口“L”環大桶生產線總數已不下百余套，年產能為1000萬個以上，年消耗專用樹脂10萬噸以上。目前，國內200L全塑大桶的主要生產廠家有上海帆順包裝廠、舒馳容器(上海)有限公司、杭州永明塑料包裝有限公司、上海浦東龔路塑料容器有限公司、北京華盾雪花有限公司、淄博齊塑工貿有限公司、常州市越洋塑料容器有限責任公司、株洲湖南容昌包裝有限公司等。由于產品質量要求嚴格，國內用于生產HDPE大型中空吹塑制品(包括200L “L”環大桶、IBC桶等)專用料牌號較少，且多數質量不穩定。目前已生產并得到應用的牌號有中石化齊魯分公司的DMD 1158 (粉料，乙烯丁烯共聚物)，上海金菲公司的TR550 (粉料，乙烯己烯共聚物)、中石油獨山子石化的HD 5420GA (顆粒料，乙烯丁烯共聚物)和進口的TR571(顆粒料，乙烯己烯共聚物)。其中齊魯石化的DMDl 158開發相對成熟，但由于熔體流動速率低，粘度大，造粒困難，目前仍以粉料出廠，粉料給生產環境和環保要求帶來較大壓力。其他產品也存在各種質量原因，很多用戶選擇幾種料摻混使用，給生產過程造成不便。而進口TR571雖然質量穩定，但經常出現斷貨，無法長期穩定供給，而且根據目前的市場情況看，完全依賴進口料遠遠無法滿足廠家生產需求。
發明內容
本發明所要解決的第一個技術問題是提供一種大中空容器吹塑材料，該大中空容器吹塑材料具有熔融指數更低，分子量更大，強度更高等特點，適用于吹制的容器尺寸更大，產品具有突出的剛韌平衡能力和耐蠕變性，優良的ESCR，良好的耐化學腐蝕性，并且造粒容易，供給穩定。本發明所要解決的第二個技術問題是提供上述大中空容器吹塑材料的制備方法，該方法工藝簡單，成本低。本發明所要解決的第一個技術問題是通過如下技術方案來實現的一種大中空吹塑材料，含以下重量份的原料乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂99. 9 100. O抗氧劑O. 05 O. 10助抗氧劑O. 07 O. 12滑爽劑O. 03 O. 05。本發明所述乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂通過以下方法制備獲得在稀釋劑始終處于循環狀態下，將原料乙烯、己烯置于反應容器中，并加入經活化處理的催化劑，調節反·應容器內的反應溫度為90 94°C，至反應產物的熔體流動速率為2. 3 3. 7g/10min和密度為O. 951 O. 955kg/m3時，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂。本發明制備的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂，該聚乙烯基礎樹脂具有更低的熔融指數，較好的剛韌平衡性和優良的耐環境應力開裂性能。本發明所述乙烯和I-己烯的用量比為I噸2. 8 4kg ;催化劑的用量為I-己烯
用量的2 3倍。本發明中的采用的乙烯和I-己烯優選為以下規格的乙烯乙烯純度彡99. 20% C2H2 ( 5X 1(Γ6 CO 彡 I X 1(Γ6O2 ^ 2Χ10-6 H2O 彡 IXliT6 COS 彡 O. 02X10'I-己烯純度彡 98. 5% H2O ^ 20 X 1(Γ6 CO 彡 5 X ICT6單烯烴彡98. 5%異構α烯烴< 1%正構非α烯烴< 1%正構α烯烴彡96%過氧化物彡I X 1(Γ6硫彡I X 10'本發明所述稀釋劑優選為異丁烷。本發明采用的稀釋劑異丁烷優選為以下規格的異丁烷異丁烷純度彡95. 0%乙炔彡2X ΙΟ—6總硫彡IX 1(Γ6總烯烴彡 100 X 1(Γ6 水彡 20 X 1(T6 O2 彡 5 X 10'本發明所述的催化劑優選為上海納川化工有限公司生產的NTR-973。本發明催化劑的活化處理是通過將催化劑與干燥熱空氣在由燃料氣燃燒加熱的沸騰床中接觸進行的，催化劑通過打開罐底部閥，依靠重力落入活化器中；來自于活化爐的爐膛熱的燃燒氣和熱的流化空氣加熱活化爐和催化劑，燃燒氣體向上流化氣通過分布板后，與催化劑充分接觸并使催化劑活化。表I本發明制備獲得的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂的物理性能
權利要求
1.一種大中空吹塑材料，其特征是含以下重量份的原料 乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂 99. 9 100. O 抗氧劑O. 05 O. 10 助抗氧劑O. 07 O. 12 滑爽劑O. 03 O. 05。
2.根據權利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂通過以下方法制備獲得在稀釋劑始終處于循環狀態下，將原料乙烯、己烯置于反應容器中，并加入經活化處理的催化劑，調節反應容器內的反應溫度為90 94°C，至反應產物的熔體流動速率為2. 3 3. 7g/10min和密度為O. 951 O. 955kg/m3時，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂。
3.根據權利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述乙烯和I-己烯的用量比為I噸2. 8 4kg ;催化劑的用量為I-己烯用量的2 3倍。
4.根據權利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述稀釋劑為異丁烷。
5.根據權利要求2所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的催化劑為NTR-973。
6.根據權利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的抗氧劑為酚類抗氧劑，所述的助抗氧劑為亞磷酸酯類抗氧劑。
7.根據權利要求6所述的大中空吹塑材料，其特征是所述酚類抗氧劑為四[β -(3，5- 二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述的亞磷酸酯類抗氧劑為雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
8.根據權利要求I所述的大中空吹塑材料，其特征是所述的滑爽劑為硬脂酸鋅。
9.權利要求1-8任一項所述的大中空吹塑材料的制備方法，其特征是含以下步驟按上述計量比，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂、抗氧劑、助抗氧劑和滑爽劑混勻后，加入混煉機擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產品大中空吹塑材料。
10.根據權利要求9所述的大中空吹塑材料的制備方法，其特征是混煉機混煉時，調節混煉機第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為260 2700C ;加熱混煉機的導熱油溫度為260°C，并調節顆粒冷卻水的溫度為50 65°C，顆粒冷卻水流量為600 700m3/h。
全文摘要
本發明公開了一種大中空吹塑材料，含以下重量份的原料乙烯己烯共聚聚乙烯基礎樹脂99.9～100.0、抗氧劑0.05～0.10、助抗氧劑0.07～0.12、滑爽劑0.03～0.05，還公開了含有上述大中空吹塑材料的制備方法。該大中空容器吹塑材料具有熔融指數更低，分子量更大，強度更高等特點，適用于吹制的容器尺寸更大，產品具有突出的剛韌平衡能力和耐蠕變性，優良的ESCR，良好的耐化學腐蝕性。
文檔編號B29B7/00GK102942733SQ20121041179
公開日2013年2月27日 申請日期2012年10月24日 優先權日2012年10月24日
發明者馬宇罡, 蔡偉, 蘇和躍, 梁錫南, 蘇肖群 申請人:中國石油化工股份有限公司