一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于汽油加工技術領域，具體設及一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催 化劑。
【背景技術】
[0002] 隨著人類社會的高速發展，世界各國，特別是一些發達國家越來越重視對環境的 保護汽車行業越來越迅猛的發展造成了汽車尾氣對大氣的嚴重污染，為了減少運方面的 污染，無鉛含氧及高辛燒值汽油的需求量變得越來越大就目前來說，提高汽油辛燒值的 主要途徑之一，就是在汽油中添加高辛燒值的含氧化合物，如甲基叔下基酸（MTBE)乙基 叔下基酸巧TB巧和甲基叔戊基酸（ΤΑΜ巧等因為運類化合物具有辛燒值高不釋放出C0 等有害物質的優點，所W得到世界各國的普遍認可另外，由于受到上世紀70年代美國的 a清潔空氣法1的影響，運些酸類物質作為汽油辛燒值的增強劑和含氧物質對汽油進行改 質，而得到了廣泛的應用，80年代MTBE的生產到達到了頂峰，但是，MTBE的水溶性較高， 它在水中的溶解度為4.8%，是ETBETAEE和TAME的2-3倍運種高的水溶性造成了對 地下水的污染，因此美國加利福尼亞2002年12月31日已經禁止使用MT邸。由于TAME 比MTBE多一個碳，它的蒸汽壓低，辛燒值高所W人們把目光投向了TAME的研究與生產， 為此TAME的需求量出現了迅速的增長。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是提供一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催化劑，具有適宜的孔 結構分布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和締控發生飽和等 優點。
[0004] 一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催化劑，其步驟如下： 1) 將分子篩浸泡在憐鶴酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后驚干干燥； 2) 將驚干后的酸性分子篩加入到石墨締溶膠中，80-200°C烘干備用； 3) 分別配置碳酸儀懸濁液、氨氧化巧稀溶液、氨氧化領稀溶液，然后依次將步驟2)中的 分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜酸 化催化劑。
[0005] 其中，所述步驟1)的憐鶴酸的濃度不大于0.Imol/L。
[0006] 其中，所述步驟2)中石墨締溶膠采用浸潰提拉法制備，所述提拉速度為200mm/ min,浸潰速度為300mm/min，鍛膜次數為5層，浸潰時間5s，間隔時間為2s。
[0007] 其中，所述步驟2)中石墨締濃度為0.Imol/L。
[0008] 其中，所述步驟3)中碳酸儀、氨氧化巧和氨氧化領的溶液比為4:3:2。
[0009] 其中，所述步驟3)的碳酸儀濃度為0. 2mol/L。
[0010] 其中，所述步驟3)的氨氧化巧溶液采用氨氧化巧飽和液。
[0011] 其中，所述步驟3)的1氨氧化領濃度為0.Olmol/L。
[0012] 其中，所述步驟3)的梯度升溫速率為20°C/min,灼燒溫度為600°C。
[0013] 與現有技術相比，本發明具有W下有益效果：本發明具有適宜的孔結構分布和活 性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和締控發生飽和等優點。
【具體實施方式】
[0014] 下面結合實施例對本發明做進一步描述： 實施例1 一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催化劑，其步驟如下： 1) 將分子篩浸泡在憐鶴酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后驚干干燥； 2) 將驚干后的酸性分子篩加入到石墨締溶膠中，80°C烘干備用； 3) 分別配置碳酸儀懸濁液、氨氧化巧稀溶液、氨氧化領稀溶液，然后依次將步驟2)中的 分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜酸 化催化劑。
[0015] 其中，所述步驟1)的憐鶴酸的濃度為0.Olmol/L。
[0016] 其中，所述步驟2)中石墨締溶膠采用浸潰提拉法制備，所述提拉速度為200mm/ min,浸潰速度為300mm/min，鍛膜次數為5層，浸潰時間5s，間隔時間為2s。
[0017] 其中，所述步驟2)中石墨締濃度為0.Imol/L。
[0018] 其中，所述步驟3 )中碳酸儀、氨氧化巧和氨氧化領的溶液比為4:3:2。
[0019] 其中，所述步驟3)的碳酸儀濃度為0. 2mol/L。
[0020] 其中，所述步驟3)的氨氧化巧溶液采用氨氧化巧飽和液。
[0021] 其中，所述步驟3)的1氨氧化領濃度為0.Olmol/L。
[0022] 其中，所述步驟3)的梯度升溫速率為20°C/min,灼燒溫度為600°C。 陽〇2引實施例2 一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催化劑，其步驟如下： 1) 將分子篩浸泡在憐鶴酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后驚干干燥； 2) 將驚干后的酸性分子篩加入到石墨締溶膠中，200°C烘干備用； 3) 分別配置碳酸儀懸濁液、氨氧化巧稀溶液、氨氧化領稀溶液，然后依次將步驟2)中的 分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜酸 化催化劑。
[0024] 其中，所述步驟1)的憐鶴酸的濃度0.Imol/L。
[00巧]其中，所述步驟2)中石墨締溶膠采用浸潰提拉法制備，所述提拉速度為200mm/min,浸潰速度為300mm/min，鍛膜次數為5層，浸潰時間5s，間隔時間為2s。
[0026] 其中，所述步驟2)中石墨締濃度為0.Imol/L。
[0027] 其中，所述步驟3)中碳酸儀、氨氧化巧和氨氧化領的溶液比為4:3:2。
[0028] 其中，所述步驟3)的碳酸儀濃度為0. 2mol/L。
[0029] 其中，所述步驟3)的氨氧化巧溶液采用氨氧化巧飽和液。
[0030] 其中，所述步驟3)的1氨氧化領濃度為0.Olmol/L。
[0031] 其中，所述步驟3)的梯度升溫速率為20°C/min,灼燒溫度為600°C。 陽0巧實施例3 一種高性能高活性的復合金屬膜酸化催化劑，其步驟如下： 1) 將分子篩浸泡在憐鶴酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后驚干干燥； 2) 將驚干后的酸性分子篩加入到石墨締溶膠中，150°C烘干備用； 3) 分別配置碳酸儀懸濁液、氨氧化巧稀溶液、氨氧化領稀溶液，然后依次將步驟2)中的 分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜酸 化催化劑。 陽03引其中，所述步驟1)的憐鶴酸的濃度0. 07mol/L。
[0034] 其中，所述步驟2)中石墨締溶膠采用浸潰提拉法制備，所述提拉速度為200mm/ min,浸潰速度為300mm/min，鍛膜次數為5層，浸潰時間5s，間隔時間為2s。
[0035] 其中，所述步驟2)中石墨締濃度為0.Imol/L。
[0036] 其中，所述步驟3)中碳酸儀、氨氧化巧和氨氧化領的溶液比為4:3:2。
[0037] 其中，所述步驟3)的碳酸儀濃度為0. 2mol/L。
[0038] 其中，所述步驟3)的氨氧化巧溶液采用氨氧化巧飽和液。
[0039] 其中，所述步驟3)的1氨氧化領濃度為0.Olmol/L。
[0040] 其中，所述步驟3)的梯度升溫速率為20°C/min,灼燒溫度為600°C。
[0041] 酸化實驗： FCC汽油進入輕汽油切割塔中被切割出沸點低于75°C的輕汽油和重汽油，輕汽油進入 水洗塔經過水洗脫堿氮之后，進入加氨反應器反應，之后與甲醇混合進入酷化反應器中發 生酸化反應。
[0042] 實施例1-3的催化劑應用實施例催化效果如下:_
經應用實例發現，本發明提供的催化劑的的汽油酸化下過：活性Ce締控總轉化率大于 99%，活性Q締控總轉化率大于50%，具有更好的酸化效果。
[0043] W上所述僅為本發明的一實施例，并不限制本發明，凡采用等同替換或等效變換 的方式所獲得的技術方案，均落在本發明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在于，其步驟如下： 1) 將分子篩浸泡在磷鎢酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后晾干干燥； 2) 將晾干后的酸性分子篩加入到石墨烯溶膠中，80-200°C烘干備用； 3) 分別配置碳酸鎂懸濁液、氫氧化鈣稀溶液、氫氧化鋇稀溶液，然后依次將步驟2)中的 分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜醚 化催化劑。2. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟1)的磷鎢酸的濃度不大于〇.lmol/L。3. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟2)中石墨烯溶膠采用浸漬提拉法制備，所述提拉速度為200mm/min，浸漬速度 為300mm/min，鍍膜次數為5層，浸漬時間5s，間隔時間為2s。4. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟2)中石墨稀濃度為0.lmol/L。5. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟3)中碳酸鎂、氫氧化鈣和氫氧化鋇的溶液比為4:3:2。6. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟3)的碳酸鎂濃度為0. 2mol/L。7. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟3)的氫氧化鈣溶液采用氫氧化鈣飽和液。8. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟3)的1氫氧化鋇濃度為0.Olmol/L。9. 根據權利要求書1所述的一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其特征在 于，所述步驟3)的梯度升溫速率為20°C/min，灼燒溫度為600°C。
【專利摘要】本發明公開了一種高性能高活性的復合金屬膜醚化催化劑，其步驟如下：1）將分子篩浸泡在磷鎢酸中進行酸化，浸泡時間為20min，然后晾干干燥；2）將晾干后的酸性分子篩加入到石墨烯溶膠中，80-200℃烘干備用；3）分別配置碳酸鎂懸濁液、氫氧化鈣稀溶液、氫氧化鋇稀溶液，然后依次將步驟2）中的分子篩浸泡5min，然后梯度升溫加熱，高溫灼燒4-8小時，自然冷卻即可得到復合金屬膜醚化催化劑。本發明具有適宜的孔結構分布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發生飽和等優點。
【IPC分類】B01J29/00
【公開號】CN105289696
【申請號】CN201510927511
【發明人】夏百慶
【申請人】夏百慶
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年12月14日