專利名稱：一種異丁烯齊聚方法
技術領域：
本發明涉及一種從含碳原子數較少的烴制備只有I個碳-碳雙鍵的無環烯烴的方法。
背景技術：
低碳烯烴齊聚是煉油和有機化學工業中重要的化工過程之一，其中丁烯的齊聚產物是重要的化工原料，可以用于生產齊聚汽油和柴油，還可以作為生產洗滌劑、增塑劑、添加劑和農藥的重要中間體。因此，丁烯齊聚反應及其工藝過程越來越受到人們的重視。丁烯齊聚催化劑主要有Ziegler型均相催化劑、固體磷酸催化劑、沸石分子篩催化劑、以及負載型催化劑等多相催化劑。均相催化劑的活性和選擇性均較高，但是存在反應產物和催化劑分離困難，反應中使用的溶劑污染環境、操作費用較高等問題；多相催化劑齊聚反應活性和產物的選擇性均較高，但容易失活。離子液體作為一種相對環境友好的溶劑和催化劑，具有諸多優點和特性，正在被人們廣泛認識和接受。酸性離子液體通常由具有Lewis酸的鹵化金屬鹽與有機鹵化鹽合成，陰離子多為Al2Cl7' Cu2Cl5_等具有酸性的離子。酸性離子液體同時擁有液體酸的高密度反應活性和固體酸的不揮發性，加之其結構和酸性的可調變性，具有取代傳統工業酸催化材料的潛力。催化丁烯齊聚的基于離子液體的催化體系，多數是以離子液體為反應溶劑，鎳復合物為催化劑，催化劑前體的性質對反應活性和選擇性具有重要影響，離子液體的參與可能改變了反應機理，提高了催化劑的活性、選擇性和穩定性。
發明內容
本發明旨在提供高催化活性和選擇性的異丁烯齊聚方法。本發明所述的一種異丁烯齊聚方法，包括將離子液體裝入反應釜中，加入正己烷，開始攪拌，升溫，加入50mL異丁烯后再攪拌一定時間后卸壓，收集全部尾氣。優選地，所述的離子液體的制備方法為將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，即可。更優選地，開始攪拌后將溫度升至40°C。更優選地，正己烷為200mL。更優選地，加入50mL異丁烯后再攪拌10_60分鐘。更優選地，離子液體與烯烴體積比為I. 2-1. 6:1。更優選地，加入正己烷和加入50mL異丁烯后的攪拌速度均為1000_13000r/min。本發明具有較高的催化活性和選擇性，齊聚液相產物中全部是異丁烯的二聚、三聚、四聚和五聚產物，沒有裂解產物。
具體實施例方式實施例一。
將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，制得離子液體。將300mL離子液體裝入反應釜中，加入200mL正己烷，以1000r/min的轉速攪拌，將溫度升至40°C,加入50mL異丁烯后再以1000r/min的轉速攪拌10分鐘后卸壓,收集全部尾氣。經檢測發現，異丁烯轉化率為80%，產物中C8的含量為25. 34%，C12的含量為50. 43%。實施例二。將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，制得離子液體。將400mL離子液體裝入反應釜中，加入200mL正己烷，以13000r/min的轉速攪拌，將溫度升至40°C,加入5OmL異丁烯后再以13000r/min的轉速攪拌30分鐘后卸壓,收集全部尾氣。經檢測發現，異丁烯轉化率為85%，產物中C8的含量為22. 87%，C12的含量為51. 43%。實施例三。將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，制得離子液體。將400mL離子液體裝入反應釜中，加入200mL正己烷，以13000r/min的轉速攪拌，將溫度升至40°C,加入5OmL異丁烯后再以13000r/min的轉速攪拌50分鐘后卸壓,收集全部尾氣。經檢測發現，異丁烯轉化率為86%，產物中C8的含量為21. 67%，C12的含量為53. 76%。實施例四。將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，制得離子液體。將400mL離子液體裝入反應釜中，加入200mL正己烷，以13000r/min的轉速攪拌，將溫度升至40°C,加入5OmL異丁烯后再以13000r/min的轉速攪拌60分鐘后卸壓,收集全部尾氣。經檢測發現，異丁烯轉化率為86%，產物中C8的含量為21. 51%，C12的含量為53. 91%。
權利要求
1.一種異丁烯齊聚方法，其特征在于包括將離子液體裝入反應釜中，加入正己烷，開始攪拌，升溫，加入50mL異丁烯后再攪拌一定時間后卸壓，收集全部尾氣。
2.如權利I所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于所述的離子液體的制備方法為將鹽酸三乙胺，無水氯化鋁和正庚烷混合均勻，升溫至150°C并保持6h，即可。
3.如權利I或2所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于開始攪拌后將溫度升至40°C。
4.如權利I或2所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于正己烷為200mL。
5.如權利I或2所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于加入50mL異丁烯后再攪拌10-60分鐘。
6.如權利I或2所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于離子液體與烯烴體積比為I. 2-1. 6 :1。
7.如權利I或2所述的異丁烯齊聚方法，其特征在于加入正己烷和加入50mL異丁烯后的攪拌速度均為1000-13000r/min。
全文摘要
本發明一種異丁烯齊聚方法涉及一種從含碳原子數較少的烴制備只有1個碳-碳雙鍵的無環烯烴的方法。所述的一種異丁烯齊聚方法，包括將離子液體裝入反應釜中，加入正己烷，開始攪拌，升溫，加入50mL異丁烯后再攪拌一定時間后卸壓，收集全部尾氣。本發明具有較高的催化活性和選擇性，齊聚液相產物中全部是異丁烯的二聚、三聚、四聚和五聚產物，沒有裂解產物。
文檔編號C10G50/00GK102936514SQ20121042270
公開日2013年2月20日 申請日期2012年10月30日 優先權日2012年10月30日
發明者王耀斌 申請人:陜西高新能源發展有限公司