一種2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種如式（1）所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，所述方法為：以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以溶有導電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-巰基苯并噻唑，在電解槽內通直流電電解，攪拌下進行電解反應，在電解槽中生成沉淀，反應完全所得懸濁液經后處理制得如式（1）所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物。本發明提供的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法工藝簡單、基本無三廢、產品純度好、收率高，適合工業化應用。
【專利說明】一種2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法
(-)【技術領域】
[0001]本發明涉及一種2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，具體為一種從金屬直接電解合成2-巰基苯并噻唑金屬化合物的方法 。
(二)【背景技術】
[0002]2-巰基苯并噻唑金屬化合物常用作天然橡膠、二烯類合成橡膠及其膠乳的硫化促進劑，也可用作浙青的含硫穩定劑，作為農用殺菌劑，目前也有少量研究與應用。其中，最有代表性的為雙(2-巰基苯并噻唑)鋅和雙(2-巰基苯并噻唑)銅。
[0003]2-巰基苯并噻唑金屬化合物的制備方法通常是采用金屬鹽與2-巰基苯并噻唑在均相條件下直接反應而成(SU1397442, Bulletin de la Societe Chimique deFrance (1967), (5)，1572-82.)，由于2-巰基苯并噻唑在常規溶劑中溶解性較差，將其溶解參與反應需要大量的有機溶劑；水相條件下制備2-巰基苯并噻唑金屬化合物也有報道(W02010078269, CN102977052A)，但2-巰基苯并噻唑需要當量的堿先與其成鹽，反應過程產生大量的含鹽廢水，不符合綠色化學的要求。
[0004]本發明采用電化學方法合成2-巰基苯并噻唑金屬化合物，工藝簡單、電解反應溶劑可循環套用、產品的純度和收率較高，整個合成工藝過程基本無三廢，適宜于工業化應用。
(三)
【發明內容】
[0005]本發明的目的是提供一種工藝簡單、產品純度高、基本無三廢污染、適合于工業化生產的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法。
[0006]為實現上述目的，本發明采取的技術方案為:
[0007]—種如式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，所述方法為:以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以溶有導電劑的溶劑為電解液，電解液中加入2-巰基苯并噻唑，在電解槽內通直流電，攪拌下進行電解反應，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-巰基苯并噻唑被還原得其2-巰基苯并噻唑的巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-巰基苯并噻唑的巰基陰離子發生反應析出沉淀，反應完全后所得懸濁液經后處理制得如式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物；所述的金屬M為Zn、Cu、N1、Mn、Fe、Sn或Al ；
[0008]
【權利要求】
1.一種如式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，其特征在于所述方法為:以金屬M為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以溶有導電劑的溶劑為電解液，電解液中加入2-巰基苯并噻唑，在電解槽內通直流電，攪拌下進行電解反應，在電解槽中生成沉淀，反應完全后所得懸濁液經后處理制得如式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物；所述的金屬 M 為 Zn、Cu、N1、Mn、Fe、Sn 或 Al ；
2.如權利要求1所述的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，其特征在于:所述惰性材料為下列材料之一:鐵、招、不鎊鋼、欽、銅、鋒、鎮、猛、錫、怕或者石墨。
3.如權利要求1或2所述的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，其特征在于所述的溶劑為下列之一:水、乙腈、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、Cl~C6的醇。
4.如權利要求1所述的2-巰基苯并噻唑金屬化合物的合成方法，其特征在于所述的導電劑選自下列之一:LiCl、NH4C1、NH4Br或式a所示的化合物，
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述電解液中，導電劑的濃度為0.001~lmol/L0
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述電解反應的溫度為室溫~100°C。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的導電劑為:氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四乙基硫酸氫銨、三乙基芐基氯化銨、四甲基高氯酸銨、十二烷基三甲基氯化銨或四丁基四氟硼酸銨。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述懸濁液后處理方法為:反應結束后，所得懸濁液過濾，濾餅洗滌，干燥制得如式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬化合物。
【文檔編號】C25B3/12GK103510104SQ201310455655
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年9月29日 優先權日:2013年9月29日
【發明者】許丹倩, 王益鋒, 戴金貴, 徐群輝, 徐振元 申請人:浙江工業大學