氮吸附測得的 比表面積、平均孔直徑、總孔體積數據和用德國Sartorius7012微量真空電子吸附天平測 定的室溫飽和水吸附數據列于表2。
[0024] 稱取該晶態多孔材料原粉100克，加入20克高嶺±，5克田青粉，58克去離子水， 拌勻后擠條成型，切粒成粒徑為的顆粒。顆粒樣品在0. 05mol/L的化Clz溶液中 室溫條件下浸潰10分鐘，濾干，l〇〇°C烘干10小時并在550°C活化6小時。密閉保存于底 部放置4A沸石分子篩干燥劑的干燥皿中備用。
[00幼 實施例2 本例所用晶態SAPO多孔材料原粉為本公司實驗室在5化容量攬拌壓力反應蓋(按文 獻：AppliedCatalysisA:General, 2007 (329) :130 - 136)合成的產物，經粉末邸D鑒 定，是具有CHA拓撲結構類型的純相SAP0-34分子篩，8氧元環孔道構成S維結構，骨架密 度14. 5T原子/nm3。其X射線巧光分析所得化學組成列于表1。原粉經650°C賠燒5小時 后，BET低溫氮吸附測得的比表面積、平均孔直徑、總孔體積和飽和水吸附數據列于表2。
[0026] 稱取合成的該晶態SAPO多孔材料原粉5000克，加入1500克高嶺±，500克田青 粉，3250克純水，用小型滾球機滾球成型，篩選粒徑為的顆粒。顆粒樣品120°C溫 度下烘干6小時，再在0. 005mol/L的化Clz溶液中室溫條件下浸潰20分鐘，濾干，Iior 烘干6小時并在650°C活化5小時后，密閉保存于底部放置5A分子篩干燥劑的干燥皿中備 用。
[0027] 實施例3 本例所用晶態SAPO多孔材料原粉為本公司實驗室按在化容量攬拌壓力反應蓋按(按 文獻：J.Mater.Chem.，2012 (22) :6568 - 6574)合成的產物，經粉末邸D鑒定，是具有 R冊拓撲結構類型的純相晶態SAPO-RHO分子篩，8氧元環孔道構成S維結構，骨架密度14. 1 T原子/nm3。其X射線巧光分析所得化學組成列于表1。原粉經650°C賠燒5小時后，BET 低溫氮吸附測得的比表面積、平均孔直徑、總孔體積和飽和水吸附數據列于表2。
[0028] 稱取動態蓋合成SAPO多孔材料原粉100克，加入20克高嶺±，8克干淀粉，56克 去離子水，拌混均勻后擠條成型，陰干后切粒成直徑為2mm，長度為的顆粒。顆粒樣 品120°C溫度下烘干6小時，再在0.Imol/L的化Clz溶液中室溫條件下浸潰5分鐘，濾干， Iior烘干6小時并在650°C活化5小時，密閉保存于底部放置氯化巧干燥劑的干燥皿中備 用。
[002引 實施例4 本例所用晶態SAPO多孔材料原粉為市售SAP0-34分子篩(天津南化催化劑有限公司）， 其X射線巧光分析所得化學組成列于表1。原粉經65(TC賠燒5小時后，BET低溫氮吸附測 得的比表面積、平均孔直徑、總孔體積和飽和水吸附數據列于表2。
[0030]稱取該市售SAPO多孔材料原粉80克，加入20克高嶺±，4克干淀粉，40克去離 子水，拌混均勻后擠條成型，陰干后切粒成直徑為2mm，長度為的顆粒。顆粒樣 品120°C溫度下烘干6小時，再在0. 2mol/L的化化溶液中室溫條件下浸潰2分鐘，濾干， 110°C烘干6小時并在650°C活化6小時，密閉保存于底部放置5A分子篩干燥劑的干燥皿中 備用。
[00引]實施例5 本例所用晶態SAPO多孔材料原粉為本公司實驗室化容量攬拌壓力反應蓋合成的產物 [按文獻：石油煉制與化工，2005(36):49-52]，經粉末X畑鑒定，是含有SAP0-34和SAP0-5 分子篩的混晶。SAPO-5骨架具有AFI拓撲結構，12氧元環I維直孔道，骨架密度17. 3T原 子/nm3。其X射線巧光分析所得化學組成列于表1。原粉經650°C賠燒5小時后，BET低溫 氮吸附測得的比表面積、平均孔直徑、總孔體積和飽和水吸附數據列于表2。
[0032] 稱取動態蓋合成SAPO多孔材料原粉100克，加入30克高嶺±，5克甲基纖維素，55 克去離子水，拌混均勻后擠條成型，陰干后切粒成直徑為2mm，長度為的顆粒。顆 粒樣品120°C溫度下烘干6小時，再在0. 005mol/L的化Clz溶液中室溫條件下浸潰20分 鐘，濾干，ll〇°C烘干6小時并在680°C活化4小時，密閉保存于底部放置5A分子篩干燥劑 的干燥皿中備用。
[003引實施例6 本例所用晶態AlPO多孔材料原粉為本公司實驗室在化容量攬拌壓力反應蓋中按（J.Mater.化em.，2003，13，1526 - 1528)合成產物，經粉末邸D鑒定，是具有AEI骨架拓撲 結構的純相晶態A1P0-18分子篩，8氧元環孔道構成S維骨架結構，骨架密度14. 8T原子/ nm3。其X射線巧光分析所得化學組成列于表1。原粉經650°C賠燒5小時后，BET低溫氮吸 附測得的比表面積、平均孔直徑、總孔體積和飽和水吸附數據列于表2。
[0034] 稱取動態蓋合成AlPO多孔材料原粉100克，加入30克高嶺±，5克田青粉，50克 去離子水，拌混均勻后擠條成型，切粒成的顆粒。顆粒樣品Iior溫度下烘干4小 時，再在0. 15mol/L的化化溶液中室溫條件下浸潰5分鐘，濾干，110°C烘干5小時并在 700°C活化3小時，密閉保存于底部放置五氧化二憐干燥劑的干燥皿中備用。
[0035] 實施例7 (止血實驗） W實施例1-6所制成型止血顆粒樣品進行止血效果實驗。用圓形打孔器在新西蘭兔 (上海生旺實驗動物養殖有限公司提供）股動脈作直徑為Imm的創面出血模型，試驗制備的 止血顆粒的止血效果，記錄止血時間。止血時用無紡布包裹10克止血劑顆粒壓按于出血創 口，W紗布壓按出血創口為空白對照，并與美國如ickClot商品對比。結果如表3所示，上 述實施例所制備止血劑顆粒樣品止血效果均良好，而空白組超過1800秒仍未能止血。
[0036] 表1A1P0/SAP0原粉X射線巧光（XRF)分析結果 (組成元素W其氧化物形式計算質量分數）
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[0037] 表2A1P0/SAP0原粉賠燒后BET分析及飽和水吸附結果
O
[0039]W上所述僅為本發明的優選實施例，并不用于限制本發明，顯然，本領域的技術人 員可W對本發明進行各種改動和變型而不脫離本發明的精神和范圍。倘若本發明的運些修 改和變型屬于本發明權利要求及其等同技術的范圍之內，則本發明也意圖包含運些改動和 變型在內。
【主權項】
1. 晶態磷酸鋁或磷酸硅鋁多孔材料作為止血材料的應用。2. -種基于晶態磷酸鋁或磷酸硅鋁多孔材料的顆粒狀止血劑，其特征在于組成成分按 質量計為： AlPO或SAPO多孔材料：100份； 粘結劑：20-35份； 經制粒、烘干、焙燒而得到；顆粒為3mm以下； 所述AlPO或SAPO多孔材料是其晶體結構中孔道或籠開口是8氧元環或大于8氧元環、 骨架密度12. 5-17. 4T原子/nm3的分子篩； 所述AlPO或SAPO多孔材料總孔體積不小于0. 20cm3/g，室溫下飽和水吸附容量不小 于 0? 18gH20/g; 這里，AlPO為晶態磷酸鋁，SAPO為晶態磷酸硅鋁。3. 根據權利要求2所述的顆粒狀止血劑，其特征在于所述AlPO或SAPO多孔材料是8 氧元環開口，骨架密度14-15T原子/nm3的SAP0-18或A1P0-18、SAP0_34或A1P0-34,以及 SAPO-RHO純相分子篩，或是至少含有以上骨架結構晶態分子篩之一的混晶。4. 根據權利要求2或3所述的顆粒狀止血劑，其特征在于所述粘結劑選自高嶺土、硅溶 膠或鋁溶膠。5. 根據權利要求2或3所述的顆粒狀止血劑，其特征在于所述造孔劑選自田菁粉、甲基 纖維素、干淀粉。6. 根據權利要求2或3所述的顆粒狀止血劑，其特征在于通過AlPO或SAPO分子篩多 孔材料浸漬鈣鹽溶液，從而附載有Ca2+，以增強其凝血作用。7. 根據權利要求6所述的顆粒狀止血劑的制備方法，其特征在于具體步驟為： (1) 按質量比稱取100份AlPO或SAPO多孔材料原粉、20-35份粘結劑、5-10份造孔劑、 50-65份水，混合均勻，擠條成型后切成顆粒或滾球成型制成小球顆粒； (2) 制成的顆粒經80°C_150°C烘干2-24小時； (3) 選取的顆粒，以含CaCl2濃度為0. 001-0. 5mol/L的鈣鹽溶液浸漬1-30分 鐘，濾干后再次在80°C_150°C溫度下烘干2-24小時； (4) 烘干后的顆粒在500°C_750°C焙燒2-8小時，即制成止血劑顆粒。8. 權利要求7所述的制備方法，其特征在于所述粘結劑選自高嶺土、硅溶膠或鋁溶膠。9. 權利要求7所述的制備方法，其特征在于所述造孔劑選自田菁粉、甲基纖維素、干淀 粉。
【專利摘要】本發明屬于外用止血劑技術領域，具體涉及一種基于晶態磷酸鋁或磷酸硅鋁多孔材料的顆粒狀止血劑及其制備方法。本發明選用晶體結構中孔道或籠開口是8氧元環或大于8氧元環、骨架密度12.5-17.4？T原子/nm3的分子篩；優選具有8氧元環開口，骨架密度14-15？T原子/nm3的SAPO-18（或AlPO-18）、SAPO-34（或AlPO-34）、和SAPO-RHO純相分子篩粉體，或是至少含有以上骨架結構晶態分子篩之一的晶態磷酸鋁或磷酸硅鋁混晶多孔材料粉體作為止血材料，成型呈1mm-3mm的粒子，再浸漬附載Ca2+離子后制成外用止血劑顆粒。本發明選用的晶態磷酸鋁或磷酸硅鋁多孔材料具有吸水容量大、吸水速度快的優點，止血劑顆粒附載的Ca2+易于擴散發揮促進凝血作用。
【IPC分類】A61L15/18, A61L15/58, A61L15/42
【公開號】CN105169452
【申請號】
【發明人】龍英才, 林德昌, 蔡國君, 畢宏達
【申請人】上海復榆醫藥科技有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年7月15日