)為中 空纖維膜的整體斷面形貌（放大80倍）；化）為外層外表面形貌（放大3000倍）；(C)為外 層內表面形貌（放大250倍）；（d)為內層外表面形貌（放大3000倍）；（e)為內層內表面 形貌（放大3000倍）。
[0023] 上述方案中，聚合物材料內層采用聚諷、聚酸諷、醋酸纖維素醋、聚偏二氣乙締、聚 丙締和聚氯乙締中的一種或幾種的組合；聚合物材料外層采用聚諷、聚酸諷、橫化聚諷、醋 酸纖維素醋、聚酷胺和聚酷亞胺中的一種或幾種的組合。
[0024] 本發明提供的方法，采用如圖1所示的設備，該設備是由第一同向雙螺桿擠出機 1、第二同向雙螺桿擠出機2、=通道噴絲頭3和外凝固浴槽4組成，其具體包括如下步驟：
[0025] 1)將制備內層用的聚合物材料通過料斗連續加入到第一個同向雙螺桿擠出機的 第1段加熱段中，并將內層用的稀釋劑預加熱至100~210°C后連續加入到第一個同向雙螺 桿擠出機的一個或多個加熱段中，每個加熱段的溫度均在100~210°C，形成內層鑄膜液； 內層鑄膜液中的聚合物材料的質量百分比為20~40wt%之間，稀釋劑質量百分比為80~ 60wt% ;內層用的稀釋劑包括主稀釋劑和添加劑；內層的添加劑與主稀釋劑的質量比為1 : 16~1 :1 ;所述的內層的主稀釋劑為憐酸=乙醋、憐酸=下醋、憐酸=辛醋、二苯甲酬、水楊 酸甲醋、水楊酸乙醋、苯甲酸甲醋、苯甲酸乙醋、苯甲酸下醋、癸二酸二乙醋、癸二酸二下醋、 癸二酸二辛醋、巧樣酸S乙醋和苯甲酸節醋中的一種或幾種的組合；內層的添加劑為二甲 基亞諷、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、N-甲基化咯燒酬、十二醇、十六醇、十八醇、S乙二 醇、二乙二醇、乙二醇、聚乙締化咯燒酬、聚乙締聚丙締聚乙締=嵌段共聚物、山梨醇酢單油 酸醋、聚氧乙締山梨醇酢單油酸醋、十八酸、二苯基甲燒、二十燒、十四燒酸和油酸的中的一 種或幾種的組合。
[0026] 2)將制備外層用的聚合物材料通過料斗連續加入到第二個同向雙螺桿擠出機的 第1段加熱段中，將外層用的稀釋劑預加熱至100~210°C后，將其連續加入到第二個同向 雙螺桿擠出機的一個或多個加熱段中，每個加熱段的溫度均在100~210°C，然后形成外層 鑄膜液，其中外層用的聚合物材料的質量百分比為20~40wt%之間；稀釋劑質量百分比為 80~60wt% ;外層用的稀釋劑包括主稀釋劑和添加劑；外層的添加劑與主稀釋劑的質量比 例為1 :16~1 :1之間；所述的外層用的主稀釋劑為憐酸=乙醋、憐酸=下醋、憐酸=辛醋、 二苯甲酬、水楊酸甲醋、水楊酸乙醋、苯甲酸甲醋、苯甲酸乙醋、苯甲酸下醋、癸二酸二乙醋、 癸二酸二下醋、癸二酸二辛醋、巧樣酸S乙醋和苯甲酸節醋中的一種或幾種的組合；外層用 的主稀釋劑至少有一種與內層的主稀釋劑相同；外層的添加劑為十二醇、十六醇、十八醇、 二乙二醇、=乙二醇、二乙二醇、乙二醇、十二烷基苯橫酸鋼、十二烷基硫酸鋼、二水合巧樣 酸=鋼、聚乙締化咯燒酬、十六烷基=甲基漠化錠、聚乙締聚丙締聚乙締=嵌段共聚物、山 梨醇酢單油酸醋、聚氧乙締山梨醇酢單油酸醋、十八酸、二苯基甲燒、二十燒、十四燒酸、油 酸的中的一種或幾種的組合。
[0027] 3)內層鑄膜液和外層鑄膜液經烙體累后，將內凝膠介質、內層鑄膜液和外層鑄膜 液分別注入=通道噴絲頭的內凝膠介質通道、內層鑄膜液通道和外層鑄膜液通道，經噴絲 口噴出成管狀雙層液膜，之后注入外凝膠介質中固化，得到初生雙層膜；烙體累加熱段、中 空纖維噴絲頭出口溫度及內凝膠介質的溫度為130~180°C ;所述外凝膠介質溫度為20~ 80°C ;內凝膠介質為液體石蠟、丙=醇或氮氣，或內層的稀釋劑中的一種或幾種的組合；外 凝膠介質為液體石蠟、丙=醇、氮氣或水，或外層的稀釋劑中的一種或幾種的組合。
[0028] 4)經萃取劑浸泡去除初生雙層膜的稀釋劑，所述的萃取劑采用乙醇、水或丙酬，得 到所述的中空纖維納濾膜。
[0029] 根據本發明，內外層鑄膜液的組成對于中空纖維膜的結構和性能的影響比單層膜 的影響因素更加復雜。一方面，所采用內層的稀釋劑和外層的稀釋劑均包括主稀釋劑和添 加劑；外層的稀釋劑和內層的稀釋劑中主稀釋劑的一種或多種種類相同，此時得到的中空 纖維納濾膜具有分子鏈相互纏繞結構的過渡層。如果外層的稀釋劑和內層的稀釋劑中主稀 釋劑種類完全不相同，得到的中空纖維納濾膜不具有過渡層，而得到的中空纖維納濾膜界 面粘接性能很差，在反沖洗過程中容易被納濾過濾時施加的壓力破壞，影響其對小分子污 染物質的截留性能。
[0030] 另一方面，添加劑的加入對制備高性能中空纖維膜也是不可或缺的。添加劑可W 用于調節鑄膜體系流變學性質W保證可紡絲性。同時，添加劑可W用于調節內外層鑄膜液 的化學勢，使兩者的化學勢差匹配W防止內外層發生剝離現象。本專利中，內層所采用的 聚合物材料的表面能較低，如聚偏氣乙締、聚丙締的表面能分別為25mN/m及30mN/m，屬于 疏水性聚合物，而外層所采用的聚合物材料的表面能較高，如醋酸纖維素醋、橫化聚諷、聚 酷胺等聚合物材料由于徑基、酷胺鍵及橫酸基的存在，屬于親水性聚合物，表面能較大。外 層鑄膜液中的添加劑可降低鑄膜液的表面能，內層鑄膜液中的添加劑可提高鑄膜液的表面 能，共同影響過渡層的厚度和體積密度，防止出現層間剝離現象。
[0031] 因此，本發明將采用共擠出法將內層聚合物材料與稀釋劑組成的高溫鑄膜液和外 層聚合物材料與稀釋劑組成的高溫鑄膜液成型，通過同時發生的相分離過程在內層和外層 之間形成具有分子鏈相互纏繞結構的過渡層。
[0032] 下面給出幾個具體實施例對本發明的技術方案做進一步的說明，但是所述的實施 方式舉例不構成對本發明的限制。
[0033] 實施例1
[0034]將聚諷、憐酸=下醋和十六醇作為外層鑄膜液，其組分為聚諷質量百分比為 28wt. %，憐酸S下醋質量百分比為36wt. %，十六醇質量百分比為36wt. %，將聚丙締、憐 酸S下醋和十二醇作為內層鑄膜液，其組分為聚丙締質量百分比為32wt. %，憐酸S下醋質 量百分比為58wt. %，十六醇質量百分比為lOwt. %，分別加入同向雙螺桿擠出機中溶解脫 泡，得到均相鑄膜液。聚合物均相鑄膜液經烙體累與內凝膠介質同時通過中空纖維噴絲頭 注入外凝膠介質中固化得到初生絲。使用萃取劑除去初生絲中稀釋劑，得到中空纖維納濾 膜。詳細制備參數和所得中空纖維納濾膜結構和性能列于表1。
[00對實施例2
[0036]將聚酸諷、水楊酸甲醋和=乙二醇作為外層鑄膜液，其組分為聚酸諷質量百分比 為24wt. %，水楊酸甲醋質量百分比為71wt. %，S乙二醇質量百分比為5wt. %，將聚諷、 水楊酸甲醋和乙二醇作為內層鑄膜液，其組分為聚諷質量百分比為28wt. %，水楊酸甲醋質 量百分比為62wt. %，乙二醇質量百分比為lOwt. %，分別加入同向雙螺桿擠出機中溶解脫 泡，得到均相鑄膜液。聚合物均相鑄膜液經烙體累與內凝膠介質同時通過中空纖維噴絲頭 注入外凝膠介質中固化得到初生絲。使用萃取劑除去初生絲中稀釋劑，得到中空纖維納濾 膜。詳細制備參數和所得中空纖維納濾膜結構和性能列于表1。
[0037] 實施例3
[0038]將橫化聚諷、憐酸=辛醋和=乙二醇作為外層鑄膜液，其組分為橫化聚諷質量百 分比為20wt. %，憐酸S辛醋質量百分比為75wt. %，S乙二醇質量百分比為5wt. %，將聚 酸諷、憐酸S辛醋和二乙二醇作為內層鑄膜液，其組分為聚諷質量百分比為32wt. %，水楊 酸甲醋質量百分比為64wt. %，乙二醇質量百分比為4wt. %，分別加入同向雙螺桿擠出機 中溶解脫泡，得到均相鑄膜液。聚合物均相鑄膜液經烙體累與內凝膠介質同時通過中空纖 維噴絲頭注入外凝膠介質中固化得到初生絲。使用萃取劑除去初生絲中稀釋劑，得到中空 纖維納濾膜。詳細制備參數和所得中空纖維納濾膜結構和性能列于表1。
[00測實施例4
[0040]將醋酸纖維素、二苯甲酬和十八酸作為外層鑄膜液，其組分為醋酸纖維素質量 百分比為40wt. %，二苯甲酬質量百分比為55wt. %，十八酸質量百分比為5wt. %，將聚 偏氣乙締、二苯甲酬和二甲基亞諷作為內層鑄膜液，其組分為聚偏氣乙締質量百分比為 40wt. %，二苯甲酬質量百分比為30wt. %，二甲基亞諷質量百分比為30wt. %，分別加入同 向雙螺桿擠出機中溶解脫泡，得到均相鑄膜液。聚合物均相鑄膜液經烙體累與內凝膠介質 同時通過中空纖維噴絲頭注入外凝膠介質中固化得到初生絲。使用萃取劑除去初生絲中稀 釋劑，得到中空纖維納濾膜。詳細制備參數和所得中空纖維納濾膜結構和性能列于表1。