個氧全氣丙締基和選自全氣甲氧基、Y基團、氧全氣乙締基中一種或幾種的組合所組成的一 端帶簇基或簇酸鹽的重復結構單元,Y基團選自RF£{>々、、、,R=面素,該含氣表面活性劑滿 足: 酸值:148 mg/g ; 過氧值:0. 001% ; 沸點:130°C ; 表面張力:10mN/m ; 臨界膠束濃度:〇. 05% ; 全氣辛酸及其鹽:〇。
[0079] 實施例2 : 本實施例設及的含氣表面活性劑是由至少一個氧全氣丙締基和選自全氣甲氧基、Y基 團、氧全氣乙締基中一種或幾種的組合所組成的一端帶簇基或簇酸鹽的重復結構單元,Y基 團選自0R=氨,該含氣表面活性劑細足: 酸值:120 mg/g ; 過氧值:1% ; 沸點:300°C ; 表面張力:30mN/m; 臨界膠束濃度:5%; 全氣辛酸及其鹽:〇。
[0080] 實施例3 : 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
其中,Y基團選自購P轄…,R=面素, 按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:1%,n :1,m/n :0. 01。 陽0川 實施例4: 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
其中,Y基團選自
R=氨, 按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:15%,n : 10, m/n :0. 03。 陽0間實施例5 : 本實施例與實施例1的區別在于:本實施例設及的含氣表面活性劑的分子量為200。 陽〇8引實施例6 : 本實施例與實施例2的區別在于:本實施例設及的含氣表面活性劑的分子量為600。 [0084] 實施例7 : 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
其中,Y基團選自離裝嗎w,R=氨, 按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:8%,n :1,m/n :0. 015。
[00化]上述含氣表面活性劑的分子量為255。
[0086] 實施例8 : 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:11%,n :2, m/n :0. 02。
[0087] 上述含氣表面活性劑的分子量為360。 陽0蝴 實施例9 : 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:7%,n :2, m/n :0. 01。
[0089] 上述含氣表面活性劑的分子量為300。
[0090] 實施例10 : 本實施例設及的含氣表面活性劑的結構是為:
其中,Y基團選自賭P巧w,R=面素, 按聚合物的分子量計算,面素或氨的含量:14%,n :1,m/n :0. 025。
[0091] 上述含氣表面活性劑的分子量為280。
[0092] 對實施例1~10設及的含氣表面活性劑的指標參數進行檢測(檢測方法按國家標 準進行)和統計,如表1所示。 柳9引表1
下面W幾個典型實施例來舉例說明實施例1~10的具體制備方法。
[0094] 實施例11 : 本實施例是用于實施例1的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,包括W下步 驟: A :全氣締控、氧氣和第=單體在-20°C的溫度下,經光氧化后制得含酷氣端基產物; B :將含酷氣端基產物進行水解,獲得一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物; C :將步驟B制得的含氣低聚合物進行除過氧處理,獲得含過氧基團小于Ig/lOOg的一 端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物; D :對步驟C獲得的含氣油性聚合物進行中和后獲得含氣表面活性劑成品, 在上述步驟中,第=單體為氯乙烘。 陽0巧]實施例12 : 本實施例是用于實施例2的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,包括W下步 驟: A :全氣締控、氧氣和第=單體在-25°C的溫度下,經光氧化后制得含酷氣端基產物; B :將含酷氣端基產物進行水解,獲得一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物; C :將步驟B制得的含氣低聚合物進行除過氧處理,獲得含過氧基團小于Ig/lOOg的一 端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物; D :對步驟C獲得的含氣油性聚合物進行中和后獲得含氣表面活性劑成品, 在上述步驟中,第立單體為氯乙締。
[0096] 實施例13 : 本實施例是用于實施例3的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例11的區別在于:在本實施例設及的步驟A中,全氣締控和第=單體的質量比為1 : 1,其中,第立單體為氯乙烘、偏氣乙締、氯乙締等。
[0097] 實施例14 : 本實施例是用于實施例4的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例12的區別在于:在本實施例設及的步驟A中,光氧化包括:將全氣締控的溫度控 制在-22°C,將氧氣和第=單體組成的混合氣體通入全氣締控中,保持紫外光燈照射和通氣 時間為化后,關閉紫外光燈、排氣,經室溫蒸發后回收未反應的全氣締控,制得含酷氣端基 產物。
[0098] 在本實施例中,紫外光燈的照射功率控制在lOOW,選擇波長為310nm。
[0099] 實施例15 : 本實施例是用于實施例5的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例11的區別在于:在本實施例設及的步驟B中,水解過程包括: B. 1 :將去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物混合后,攬拌; B. 2 :控制步驟B. 1制備物料中液相流體的溫度為30°C,繼續向步驟B. 1制備物料中加 入步驟A制得的含酷氣端基產物,加入速度為1 L/H,攬拌時間控制在0.化; B. 3 :攬拌停止后,靜止分層,去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物。
[0100] 在本實施例中,去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物的質量比為1 :1。 陽101] 實施例16 : 本實施例是用于實施例6的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例12的區別在于:在本實施例設及的步驟B中,水解過程包括: B. 1 :將去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物混合后,攬拌; B. 2 :控制步驟B. 1制備物料中液相流體的溫度為50°C,繼續向步驟B. 1制備物料中加 入步驟A制得的含酷氣端基產物,加入速度為100 L/H,攬拌時間控制在化; B. 3 :攬拌停止后,靜止分層,去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物。 陽102] 在本實施例中,去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物的質量比為5 :1。 陽103] 實施例17 : 本實施例是用于實施例7的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例11的區別在于:在本實施例設及的步驟D中,中和過程包括: 化1 :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合后,攬拌; 化2 :向步驟化1制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液或氨水水溶液,得到含氣表面 活性劑成品。 陽104] 實施例18 : 本實施例是用于實施例8的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,包括W下步 驟: (A)將全氣締控的溫度控制在-24°C,將氧氣和第S單體巧日偏氣乙締)組成的混合氣 體通入全氣締控中,保持紫外光燈照射和通氣時間為2化后,關閉紫外光燈、排氣,經室溫 蒸發后回收未反應的全氣締控,制得含酷氣端基產物,其中,全氣締控、氧氣和第=單體的 質量比滿足100 :100 :1,紫外光燈的照射功率控制在1000W,可選擇高壓隸燈,選擇波長為 450nm〇
[01化](B)將含酷氣端基產物進行水解,水解過程包括: B. 1 :將去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物混合后,攬拌; B. 2 :控制步驟B. 1制備物料中液相流體的溫度為35°C,繼續向步驟B. 1制備物料中加 入步驟A制得的含酷氣端基產物,加入速度為40L/H,攬拌時間控制在化; B. 3 :攬拌停止后,靜止分層,去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物, 上述水解過程中,去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物的質量比控制在1. 5 :1。 [0106] (C)將步驟B制得的含氣低聚合物進行除過氧處理,獲得含過氧基團小于Ig/lOOg 的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物; (D)對步驟C獲得的含氣油性聚合物進行中和,中和過程包括: 化1 :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合后,攬拌; 化2 :向步驟化1制備物料中加入氨水水溶液,得到含氣表面活性劑成品。 陽107] 實施例19 : 本實施例是用于實施例9的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,包括W下步 驟: (A)將全氣締控的溫度控制在-25°C,將氧氣和第S單體巧日氯乙烘)組成的混合氣體通 入全氣締控中,保持紫外光燈照射和通氣時間為1化后,關閉紫外光燈、排氣,經室溫蒸發 后回收未反應的全氣締控,制得含酷氣端基產物,其中,全氣締控、氧氣和第=單體的質量 比滿足1 :1 :1,紫外光燈的照射功率控制在350W,可選擇高壓隸燈,選擇波長為330nm。
[0108] (B)將含酷氣端基產物進行水解,水解過程包括: B. 1 :將去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物混合后,攬拌; B. 2 :控制步驟B. 1制備物料中液相流體的溫度為40°C,繼續向步驟B. 1制備物料中加 入步驟A制得的含酷氣端基產物,加入速度為60L/H,攬拌時間控制在化; B. 3 :攬拌停止后,靜止分層,去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物, 上述水解過程中,去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物的質量比控制在2 :1。
[0109] (C)將步驟B制得的含氣低聚合物進行除過氧處理,獲得含過氧基團小于Ig/lOOg的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物; (D)對步驟C獲得的含氣油性聚合物進行中和,中和過程包括: 化1 :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合后,攬拌; 化2 :向步驟化1制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液,得到含氣表面活性劑成品。
[0110] 實施例20: 本實施例是用于實施例10的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,包括W下 步驟: (A)將全氣締控的溫度控制在-23°C,將氧氣和第S單體巧日氯乙締)組成的混合氣體通 入全氣締控中,保持紫外光燈照射和通氣時間為1化后,關閉紫外光燈、排氣,經室溫蒸發 后回收未反應的全氣締控,制得含酷氣端基產物,其中,全氣締控、氧氣和第=單體的質量 比滿足50 :50 :1,紫外光燈的照射功率控制在800W,可選擇高壓隸燈,選擇波長為360nm。 陽111] (B)將含酷氣端基產物進行水解,水解過程包括: B. 1 :將去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物混合后,攬拌; B. 2 :控制步驟B. 1制備物料中液相流體的溫度為45°C,繼續向步驟B. 1制備物料中加 入步驟A制得的含酷氣端基產物,加入速度為55L/H,攬拌時間控制在4h; B. 3 :攬拌停止后,靜止分層,去除上層水后得到一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物, 上述水解過程中,去離子水和步驟A制得的含酷氣端基產物的質量比控制在1.8 :1。 [0112](C)將步驟B制得的含氣低聚合物進行除過氧處理,獲得含過氧基團小于Ig/lOOg 的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物; (D)對步驟C獲得的含氣油性聚合物進行中和,中和過程包括: 化1 :將步驟C制得的一端帶簇酸及其鹽的含氣油性聚合物和去離子水混合后,攬拌; 化2 :向步驟化1制備物料中加入堿金屬氨氧化物水溶液,得到含氣表面活性劑成品。 陽11引 除上述實施例11~20設及的制備方法外,實施例1~10還可通過W下實施例列舉的 制備方法完成。 陽114] 實施例21 : 本實施例是用于實施例1的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 為連續化生產過程,包括W下步驟: A :全氣締控、氧氣和第S單體在0°C的溫度和0.1 Mpa的壓力下連續進料,經光氧化后 制得含酷氣端基產物; B :將含酷氣端基產物水解、分離后,獲得一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物; C :步驟B中獲得的含氣低聚合物經成鹽配置后,制得含氣表面活性劑成品, 在本實施例中,第=單體為氯乙烘。 陽11引實施例22: 本實施例是用于實施例2的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 為連續化生產過程,包括W下步驟: A :全氣締控、氧氣和第S單體在20°C的溫度和0. 5Mpa的壓力下連續進料,經光氧化后 制得含酷氣端基產物; B :將含酷氣端基產物水解、分離后,獲得一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物; C :步驟B中獲得的含氣低聚合物經成鹽配置后,制得含氣表面活性劑成品, 在本實施例中,第=單體為偏氣乙締。
[0116] 實施例23: 本實施例是用于實施例3的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例21的區別在于:在本實施例設及的步驟A中,全氣締控、氧氣和第=單體組成的混 合物料在紫外光照射下完成光氧化反應,保持混合物料的持續進料和紫外光的持續照射, 經氣液分離回收反應產物中的全氣締控后,得到含酷氣端基產物。 陽117] 在本實施例中,混合物料的進料速度控制在1L/H ;紫外光燈為UVL邸燈,照射功率 控制在1W,選擇波長為300nm ;全氣締控和第S單體的質量比為1 :1。 陽1化]實施例24: 本實施例是用于實施例4的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例22的區別在于:在本實施例設及的步驟A中,全氣締控、氧氣和第=單體組成的混 合物料在紫外光照射下完成光氧化反應,保持混合物料的持續進料和紫外光的持續照射, 經氣液分離回收反應產物中的全氣締控后,得到含酷氣端基產物。
[0119] 在本實施例中,混合物料的進料速度控制在10化/H ;紫外光燈為UVL邸燈,照射功 率控制在100W,選擇波長為410nm ;全氣締控和第S單體的質量比為10 :1。 陽120] 實施例25: 本實施例是用于實施例5的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例21的區別在于:在本實施例設及的步驟B中,在含酷氣端基產物中加入去離子水 進行水解,保持水解的持續進行,分離去除水解產物中的氣體和水后,得到一端帶簇酸酸性 基團的含氣低聚合物。 陽121] 在本實施例中,去離子水與含酷氣端基產物的質量比控制在1 :1。 陽122] 實施例26: 本實施例是用于實施例6的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例22的區別在于:在本實施例設及的步驟B中,在含酷氣端基產物中加入去離子水 進行水解,保持水解的持續進行,分離去除水解產物中的氣體和水后,得到一端帶簇酸酸性 基團的含氣低聚合物。 陽123] 在本實施例中,去離子水與含酷氣端基產物的質量比控制在5 :1。 陽124] 實施例27: 本實施例是用于實施例7的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 與實施例21的區別在于:在本實施例設及的步驟C中,成鹽配置包括W下步驟: C. 1 :對步驟B制得的一端帶簇酸酸性基團的含氣低聚合物進行水洗和油水分離后,獲 得含氣聚酸簇酸半成品; C. 2 :對含氣聚酸簇酸半成品進行精制,包括預熱和脫低的過程,獲得含氣聚酸簇酸成 品,預熱溫度控制在180°C,脫低后含氣聚酸簇酸成品的分子量控制在100 ; C. 3 :對含氣聚酸簇酸成品中和后,制得含氣聚酸表面活性劑成品,中和是在含氣聚酸 簇酸成品中加入堿性無機鹽和去離子水的過程,其中,含氣聚酸簇酸成品、堿性無機鹽、去 離子水的質量比為20 :5 :10,堿性無機鹽可選用錠鹽。 陽125] 實施例28: 本實施例是用于實施例8的不含全氣辛酸的含氣表面活性劑的制備方法,該制備方法 為連續化生產過程,包括W下步驟: (A)全氣締控、氧氣和第S單體巧日氯乙締)組成的混合物料在15°C的溫度和0. 2Mpa 的壓力下連續進料,在紫外光照射下完成光氧化反應,保持混合物料的持續進料和紫外光 的持續照射,經氣液分離回收反應產物中的全氣締控后,得到含酷氣端基產物,其中,混合 物料的進料速度控制在20L/H ;紫外