br>[0040] 一種重質烴加甲烷的方法：
[0041] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為300°C，反應壓力為2Mpa，進料 體積空速為〇. 5h \甲烷與重質烴的體積比為300,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體積比 為1:10,甲烷活化催化劑的載體為氧化硅，活性組分為鎳，活性組分含量為甲烷活化催化劑 質量的1%。
[0042] 實施例3
[0043] -種重質烴加甲烷的方法：
[0044] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為700°C，反應壓力為28Mpa，進 料體積空速為4. 5h \甲烷與重質烴的體積比為5500,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體 積比為1:200,甲烷活化催化劑的載體為HZSM-5分子篩，活性組分為鐵，活性組分含量為甲 燒活化催化劑質量的25%。
[0045] 實施例4
[0046] -種重質烴加甲烷的方法：
[0047] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為450°C，反應壓力為15Mpa，進 料體積空速為I. 5h \甲烷與重質烴的體積比為400,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體積 比為1:50,甲烷活化催化劑的載體為HY分子篩，活性組分為鎢，活性組分含量為甲烷活化 催化劑質量的10%。
[0048] 實施例5
[0049] -種重質烴加甲烷的方法：
[0050] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為600°C，反應壓力為25Mpa，進 料體積空速為3. 5h \甲烷與重質烴的體積比為5000,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體 積比為1:150,甲烷活化催化劑的載體為HSAP0-11分子篩，活性組分為鉬，活性組分含量為 甲烷活化催化劑質量的20%。
[0051] 實施例6
[0052] -種重質烴加甲烷的方法：
[0053] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為500°C，反應壓力為18Mpa，進 料體積空速為2. 6h \甲烷與重質烴的體積比為4500,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體 積比為1:100,甲烷活化催化劑的載體為HSAP0-5分子篩，活性組分為鉬，活性組分含量為 甲烷活化催化劑質量的18%。
[0054] 實施例7
[0055] -種重質烴加甲烷的方法：
[0056] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為500°C，反應壓力為18Mpa，進 料體積空速為2. 6h \甲烷與重質烴的體積比為4500,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體 積比為1:100,甲烷活化催化劑的載體為氧化鈦，活性組分為鐵，活性組分含量為甲烷活化 催化劑質量的3%。
[0057] 實施例8
[0058] -種重質烴加甲烷的方法：
[0059] 采用與實施例1相同的方法，區別在于，反應溫度為500°C，反應壓力為18Mpa，進 料體積空速為2. 6h \甲烷與重質烴的體積比為4500,甲烷活化催化劑與加氫催化劑的體 積比為1:100,甲烷活化催化劑的載體為氧化鋁和ZSM-5分子篩，氧化鋁占載體總質量的 60 %，活性組分為鐵，活性組分含量為甲烷活化催化劑質量的7 %。
[0060] 將實施例1-8所述方法進行重質烴加甲烷實驗效果測試，其中對比例1按照專利 200910204276. 0實施例所述方法進行科威特常壓渣油加甲烷反應，所得結果如下：
[0061] 表2實施例1-8實驗效果測試數據表
[0064] 實施例9-16依次分別采用與實施例1-8相同的重質烴加甲烷方法的方法，區別在 于，原料使用塔河常壓渣油。
[0065] 所述科威特常壓渣油的性質如下：
[0066] 表3塔河常壓渣油性質數據表
CN 105176577 A 說明書 6/7 頁
[0068] 將實施例9-16所述方法進行重質烴加甲烷實驗效果測試，其中對比例2按照專利 200910204276. 0實施例所述方法進行塔河常壓渣油加甲烷反應，所得結果如下：
[0069] 表4實施例9-16實驗效果測試數據表
[0072] 通過表2和表4可以看出，本發明方法甲烷的單程轉化率能夠達到50%以上，此 外本發明重質烴加甲烷的方法不僅能夠為加氫提供所需的H，還能夠脫除重油中的大部分 硫、氧、氮和金屬等雜原子，降低其殘炭值；相比于常規方法，本發明方法在提高甲烷轉化率 的同時，還能分別提高脫Ni率、脫V率、脫瀝青質率、脫殘炭率及脫S率；對比例1方法后續 需使用氫氣，反應氫油比為400-2000,消耗大量氫氣，而本發明方法不需要單獨添加使用氫 氣，大大降低氫源成本。
[0073] 盡管已用具體實施例來說明和描述了本發明，然而應意識到，在不背離本發明的 精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權利要求中 包括屬于本發明范圍內的所有這些變化和修改。
【主權項】
1. 一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，包括如下步驟： 在重質烴加甲烷處理條件下，重質烴與甲烷一同進入重質烴加甲烷反應器，依次與甲 烷活化催化劑和加氫催化劑接觸反應；所述甲烷活化催化劑由載體和負載在載體上的活性 組分組成；所述活性組分為鎳、鐵、鈷、鉬、鎢中的一種或多種，優選為鉬。2. 根據權利要求1所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述重質烴加甲 烷處理條件為：反應溫度為300°C_700°C，反應壓力為2MPa-28MPa，總進料體積空速為 0. 5hL4. 5h\甲烷與重質烴的體積比為（300-5500) :1，甲烷活化催化劑與加氫催化劑的 體積比為1: (10-200)。3. 根據權利要求2所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述重質烴加甲 烷處理條件為：反應溫度為450°C_600°C，反應壓力為15MPa-25MPa，總進料體積空速為 1. 5hL3. 5h\甲烷與重質烴的體積比為（400-5000) :1，甲烷活化催化劑與加氫催化劑的 體積比為1: (50-150)。4. 根據權利要求3所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述重質烴加甲烷 處理條件為：反應溫度為500°C，反應壓力為18MPa，總進料體積空速為2. 6h\甲烷與重質 經的體積比為4500 :1，甲燒活化催化劑與加氫催化劑的體積比為1:100。5. 根據權利要求1所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述重質烴為直餾 柴油、催化柴油、焦化柴油、催化裂化原料、稠油、常壓渣油、減壓渣油、溶劑脫離瀝青油、頁 巖油或煤焦油中的一種或多種。6. 根據權利要求1所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，重質烴加甲烷反應 器為固定床、漿態床或沸騰床。7. 根據權利要求1所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述甲烷活化催化 劑中活性組分的質量百分數為1% -25%。8. 根據權利要求7所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述甲烷活化催化 劑中活性組分的質量百分數為18%。9. 根據權利要求1所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述甲烷活化催化 劑中載體為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、分子篩中的一種或多種。10. 根據權利要求9所述的一種重質烴加甲烷的方法，其特征在于，所述分子篩為 HZSM-5分子篩、HZSM-Il分子篩、HZSM-8分子篩、分子篩、HMCM-41分子篩、HSAPO-34分 子篩、HY分子篩、HSAPO-5分子篩、HSAPO-Il分子篩中的一種或多種。
【專利摘要】本發明提供了一種重質烴加甲烷的方法，屬于石油化工技術領域。本發明方法通過在重質烴加甲烷處理條件下，重質烴與甲烷一同進入重質烴加甲烷反應器，依次與甲烷活化催化劑和加氫催化劑接觸，在甲烷活化催化劑的作用下實現甲烷選擇剪裁為CH3·和H·，為后續加氫反應提高氫源，實現CH3·和H·的定向裝配。本發明重質烴加甲烷方法不僅能夠為加氫提供所需的H，脫除重油中的大部分硫、氧、氮和金屬等雜原子，降低其殘炭值，同時CH3·的“定向裝配”還可以使重油轉化成輕質油品，提高其H/C原子比。
【IPC分類】C10G49/20
【公開號】CN105176577
【申請號】
【發明人】宋業恒, 李康, 王龍延, 郝代軍
【申請人】中石化煉化工程（集團）股份有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年8月19日