中完全溶解，再加入過氧 化二苯甲酰，攪拌后加入對苯醌及乙烯基磺酸鈉，然后升溫至57°C，待其反應完成后，得兩 性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑。
[0129] 步驟1)中乙酸溶液的質量分數為4% ;
[0130] 步驟1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的體積等于乙酸溶液的體積，乙醇、丙酮及 水的體積比為1:4:5,殼聚糖與乙酸溶液的比例為Ig :20mL ;
[0131] 步驟1)中殼聚糖的脫乙酰度為91%，分子量為3. 5 X IO5個；
[0132] 步驟1)中環氧丙基三乙基氯化銨的物質的量為殼聚糖的物質的量的5倍；
[0133] 步驟1)中氫氧化鈉水溶液的質量分數為5% ;
[0134] 步驟1)中鹽酸溶液的濃度為lmol/1 ;
[0135] 步驟2)中過氧化二苯甲酰的質量為殼聚糖質量的1% ;
[0136] 步驟2)中對苯醌的質量為反應物質量為0.03% ;
[0137] 步驟2)中乙烯基磺酸鈉的物質的量為殼聚糖物質的量6倍。
[0138] 步驟1)中常溫下攪拌20min后再升溫至54°C ;
[0139] 步驟1)中的反應時間為8. 5h ;
[0140] 步驟2)中攪拌20min后加入對苯醌及乙烯基磺酸鈉；
[0141] 步驟2)中反應的時間為3h。
[0142] 實施例七
[0143] 本發明所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法包括以下步驟：
[0144] 1)取殼聚糖及乙酸溶液，將殼聚糖溶于乙酸溶液中，再將殼聚糖溶與乙酸溶液的 混合溶液置入到燒瓶中，然后向燒瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常溫下攪拌均勻 后再升溫至51°C，然后再滴加 NaOH溶液，得混合溶液A，其中，混合溶液A的pH值為8. 6,再 向燒瓶中加入二甲基十四烷基環氧丙基氯化銨，再升溫至73°C，然后加入氫氧化鈉水溶液， 使燒瓶中溶液的pH值始終保持7. 2,反應完成后，依次進行過濾、一次水洗、鹽酸溶液清洗、 二次水洗及堿洗，再水洗至中性，真空干燥后，得殼聚糖季銨鹽；
[0145] 2)在氮氣保護下將步驟1)得到的殼聚糖季銨鹽加入水中完全溶解，再加入硝酸 鈰銨，攪拌后加入酚噻嗪及苯乙烯磺酸鈉，然后升溫至52 °C，待其反應完成后，得兩性殼聚 糖衍生物水煤漿添加劑。
[0146] 步驟1)中乙酸溶液的質量分數為2. 2% ;
[0147] 步驟1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的體積等于乙酸溶液的體積，乙醇、丙酮及 水的體積比為1:4:5,乙酸溶液與殼聚糖的比例為Ig :10mL ;
[0148] 步驟1)中殼聚糖的脫乙酰度為81%，分子量為2 X IO5個；
[0149] 步驟1)中二甲基十四烷基環氧丙基氯化銨的物質的量為殼聚糖的物質的量的8 倍；
[0150] 步驟1)中氫氧化鈉水溶液的質量分數為4% ;
[0151] 步驟1)中鹽酸溶液的濃度為lmol/1 ;
[0152] 步驟2)中硝酸鈰銨的質量為殼聚糖質量的0. 2% ;
[0153] 步驟2)中酚噻嗪的質量為二甲基十四烷基環氧丙基氯化銨質量為0. 02% ;
[0154] 步驟2)中苯乙烯磺酸鈉的物質的量為殼聚糖物質的量1倍；
[0155] 步驟1)中常溫下攪拌12min后再升溫至51°C ;
[0156] 步驟1)中的反應時間為8. 3h。
[0157] 步驟2)中攪拌22min后加入酚噻嗪及苯乙烯磺酸鈉；
[0158] 步驟2)中反應的時間為3. 2h。
[0159] 綜上所述，本發明的內容不限于實施例所列舉，本領域普通技術人員通過閱讀本 發明說明書而對本發明技術方案采取的任何等效的變換，均為本發明的權利要求所涵蓋。 配方中百分比為質量百分比，所用原料及助劑均從其它廠家購買。
[0160] 表 1
[0163] 選用神華煤為研究對象，按照國標GB/T18856. 4-2008水煤漿試驗方法，通過破 碎、磨礦、篩選和級配，攪拌均勻后制得相同濃度的水煤漿（質量分數64% )300g，煤的粒 徑級配：D (0· 5) = 22 μ m ;D (0· 9) = 110 μ m ;〈75 μ m = 80 % ;〈5 μ m = 20 % ;平均粒徑= 45 μm。兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑加入量為占煤的0. 4%，兩性殼聚糖衍生物水煤漿 添加劑對神華煤的制漿性能測試結果如下表1所示，析水率為體積百分數，由表1可以看 出，本發明所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑在24h，48h、7天、14天的分散效果穩定， 且效果優于市售萘磺酸鹽縮合物。
【主權項】
1. 一種兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑，其特征在于，所述兩性殼聚糖衍生物水煤漿 添加劑的結構為：2. -種兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 取殼聚糖及乙酸溶液，將殼聚糖溶于乙酸溶液中，再將殼聚糖溶與乙酸溶液的混合 溶液置入到燒瓶中，然后向燒瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常溫下攪拌均勻后再 升溫至50-60°C，然后再滴加 NaOH溶液，得混合溶液A，其中，混合溶液A的pH值為8-9,再 向燒瓶中加入反應物，再升溫至70-80°C，然后加入氫氧化鈉水溶液，使燒瓶中溶液的pH值 始終保持7-9,反應完成后，依次進行過濾、一次水洗、鹽酸溶液清洗、二次水洗及堿洗，再水 洗至中性，真空干燥后，得殼聚糖季銨鹽； 2) 在氮氣保護下將步驟1)得到的殼聚糖季銨鹽加入水中完全溶解，再加入引發劑，攪 拌后加入阻聚劑及添加劑，然后升溫至50-60°C，待其反應完成后，得兩性殼聚糖衍生物水 煤漿添加劑。3. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 步驟1)中乙酸溶液的質量分數為2-5% ; 步驟1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的體積等于乙酸溶液的體積，乙醇、丙酮及水的 體積比為1:4:5,殼聚糖與乙酸溶液的比例為Ig :15mL-20mL ; 步驟1)中殼聚糖的脫乙酰度為85-95%，分子量為1.5X 105-5X 105個； 步驟1)中反應物的物質的量為殼聚糖的物質的量的2-8倍； 步驟1)中氫氧化鈉水溶液的質量分數為5-15% ; 步驟1)中鹽酸溶液的濃度為lmol/1 ; 步驟2)中引發劑的質量為殼聚糖質量的0.2-1% ; 步驟2)中阻聚劑的質量為反應物質量為0.02-0. 08% ; 步驟2)中添加劑的物質的量為殼聚糖物質的量1-7倍。4. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 步驟1)中常溫下攪拌10_20min后再升溫至50-60°C ; 步驟1)中的反應時間為8-10h ; 步驟2)中攪拌20-30min后加入阻聚劑及添加劑； 步驟2)中反應的時間為3-4h。5. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 反應物為環氧丙基三甲基氯化銨、環氧丙基三乙基氯化銨、環氧丙基二甲基十二烷基氯化 銨及二甲基十四烷基環氧丙基氯化銨中的一種。6. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 引發劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、硝酸鈰銨、偶氮二異丁腈及過氧化二苯甲酰中的一種。7. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 阻聚劑為對苯二酚、對苯醌、酚噻嗪及對叔丁基鄰苯二酚中的一種。8. 根據權利要求2所述的兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑的制備方法，其特征在于， 添加劑為烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉及2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的 一種。
【專利摘要】本發明公開了一種兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑及其制備方法，包括以下步驟：1)將殼聚糖溶于乙酸溶液中,再將其置入到燒瓶中，然后向燒瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常溫下攪拌均勻后再升溫至50-60℃，然后再滴加NaOH溶液，得混合溶液A，再向燒瓶中加入反應物，再升溫至70-80℃，然后加入氫氧化鈉水溶液，使燒瓶中溶液的pH值始終保持7-9，反應完成后，清洗后進行真空干燥，得殼聚糖季銨鹽；2)在氮氣保護下將殼聚糖季銨鹽加入水中完全溶解，再加入引發劑，攪拌后加入阻聚劑及添加劑，然后升溫至50-60℃，待其反應完成后，得兩性殼聚糖衍生物水煤漿添加劑。本發明制備的水煤漿添加劑的穩定性分散效果不穩定，析水率小，貯存穩定性較高。
【IPC分類】C08B37/08, C10L1/32, C10L1/234
【公開號】CN105176610
【申請號】
【發明人】朱軍峰, 伊尚昭, 王睿, 江敏, 張光華
【申請人】陜西科技大學
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年7月22日