烯、1- 丁烯、順-2- 丁烯、反-2- 丁烯、丙烯等的一種或多種。
[0015]本發明提供的方法中，烷基化反應的催化劑主要包括:酸性樹脂催化劑，固體磷酸催化劑，酸性分子篩催化劑，固體超強酸催化劑等。
[0016]烷基化反應的條件為:溫度30?300°C，優選50?150°C ;壓力0.5?3 MPaJt選 I ?2 MPa ；LHSV 為 0.1 ?100 h \ 優選 I ?10 h
[0017]本發明提供的方法中，精餾的條件為:回流比1.5?5 mol/mol，優選2.5?3.5mol/mol ;塔頂采出/進料比0.7?0.9，優選0.75?0.85 ;操作壓力0.5?3MPa，優選I?2 MPa0
[0018]本發明提供的方法，采用固定床烷基化脫硫工藝，具有反應條件溫和、工藝流程簡單、投資小、綠色環保等優點，可有效解決目前液化氣脫硫領域Merox液液抽提-催化氧化工藝中堿耗大、廢堿難處理及催化劑易失活等問題。
【附圖說明】
[0019]圖1為本發明實施例的簡化工藝流程。
[0020]圖中，1-反應器2-精餾塔3-換熱器4-冷凝器。
【具體實施方式】
[0021]下面結合具體實施例和附圖對本發明作進一步說明。
[0022]實施例1
本實施例說明本發明中酸性樹脂催化劑催化甲硫醇與2-甲基丙烯的烷基化反應效果。
[0023]本實施例的方法具有以下步驟:
稱取30ml酸性樹脂催化劑裝入固定床管式反應器中，以N2吹掃床層，開啟加熱升溫至80°C后穩定20分鐘后停止N2吹掃。將配制好的模擬液化氣(質量組成:丙烷45.21%，丁烷50.12%，2-甲基丙烯4.62%，甲硫醇0.05%)通入固定床反應器中，控制模擬液化氣的質量流速(LHSV)為:5 h \壓力為1.5MPa。收集反應后的原料以進行精餾切割，同時取樣進行氣相色譜FPD分析，由色譜圖可得甲硫醇的轉化率為95.3%。
[0024]實施例2
本實施例說明本發明中精餾對實施例1得到的烷基化反應產品的切割效果。
[0025]本實施例的方法具有以下步驟:
將實施例2得到的烷基化反應產品通入實驗室小型不銹鋼精餾塔，精餾塔中裝填Θ環填料，相當于8塊理論板，進料位置位于塔中間第4塊板處。控制塔頂壓力為1.5MPa，回流比為3 mol/mol，塔頂采出/進料比為0.8，塔頂采出切割后的液化氣產品，取樣進行微庫倫儀分析，可得精餾切割后的液化氣產品的硫含量為3.3ppm。
[0026]實施例3
本實施例說明本發明中酸性分子篩樹脂催化劑催化乙硫醇與2-甲基-2- 丁烯的烷基化反應效果。
[0027]本實施例的方法具有以下步驟:
稱取5g酸性分子篩催化劑裝入固定床管式反應器中，以N2吹掃床層，開啟加熱升溫至100°C后穩定20分鐘后停止N2吹掃。將配制好的模擬液化氣(質量組成:丙烷40.03%，丁烷53.53%，2-甲基-2- 丁烯6.40%,乙硫醇0.04%)通入固定床反應器中，控制模擬液化氣的質量流速(LHSV)為10 h \壓力為1.0MPa0收集反應后的原料以進行精餾切割，同時取樣進行氣相色譜FPD分析，由色譜圖可得乙硫醇的轉化率為94.7%。
[0028]實施例4
本實施例說明本發明中精餾對實施例3得到的烷基化反應產品的切割效果。
[0029]本實施例的方法具有以下步驟:
將實施例3得到的烷基化反應產品通入實驗室小型不銹鋼精餾塔，精餾塔中裝填Θ環填料，相當于8塊理論板，進料位置位于塔中間第4塊板處。控制塔頂壓力為IMPa，回流比為3 mol/mol，塔頂采出/進料比為0.8，塔頂采出切割后的液化氣產品，取樣進行微庫倫儀分析，可得精餾切割后的液化氣產品的硫含量為2.8ppm。
【主權項】
1.一種液化氣固定床脫硫醇方法，其特征是包括以下步驟:(1)脫除硫化氫后的液化石油氣，在固定床反應器中催化劑的作用下，使其中的硫醇類物質發生烷基化反應；(2)反應后的液化石油氣從固定床反應器流入精餾塔，利用沸點的差異使用精餾的方法將烷基化反應后的硫化物從液化石油氣中脫除。2.根據權利要求1所述的液化氣固定床脫硫醇方法，其特征在于:步驟(I)中所述的硫醇類物質包括甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇等的一種或多種。3.根據權利要求1所述的液化氣固定床脫硫醇方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯烴類物質包括2-甲基丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、順-2-丁烯、反-2- 丁烯、丙烯等的一種或多種。4.根據權利要求1所述的液化氣固定床脫硫醇方法，其特征在于:步驟(I)中所使用的催化劑包括:酸性樹脂催化劑，固體磷酸催化劑，酸性分子篩催化劑，固體超強酸催化劑。5.根據權利要求1所述的液化氣固定床脫硫醇方法，其特征在于:步驟(I)中固定床反應的反應條件為:溫度30?300°C，壓力0.5?3 MPa, LHSV為0.1?100 h、6.根據權利要求1或5所述的液化氣固定床脫硫醇方法，其特征在于:步驟(I)中固定床反應的反應條件為:溫度50?150°C ;壓力I?2 MPa ；LHSV為I?10 h、7.根據權利要求1所述的液化石油氣固定床脫硫方法，其特征在于:步驟(2)中精餾的條件為:回流比1.5?5mol/mol，塔頂采出/進料比0.7?0.9，操作壓力0.5?3MPa。8.根據權利要求1或7所述的液化石油氣固定床脫硫方法，其特征在于:步驟(2)中精餾的條件為:回流比2.5?3.5 mol/mol ;塔頂采出/進料比0.75?0.85 ;操作壓力I?2MPa0
【專利摘要】本發明屬于液化石油氣的精制加工領域，涉及一種脫除液化石油氣中硫醇類物質的新方法。該方法包括以下步驟：a）在完全無堿的條件下，經過醇胺處理后的液化石油氣通過固定床反應器中催化劑的作用，使液化石油氣中的硫醇類物質和烯烴發生烷基化反應，生成高沸點的硫醚類物質；b）含有高沸點硫醚類物質的液化石油氣流出固定床反應器，進入精餾塔，通過精餾的作用分離成不含硫的液化石油氣組分和含硫的高沸點組分，從而達到液化氣精制的目的。本發明的優點是安全有效成本低，本發明的精制方法，效率高，無堿液排放，大大簡化了以前對液化石油氣所采用的有堿處理方法，而且完全沒有環境污染。
【IPC分類】C10L3/12
【公開號】CN105176615
【申請號】
【發明人】毛松柏, 郭本帥, 葉寧, 趙運生, 陳小花
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 南化集團研究院
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2014年6月5日