、對乙基苯乙稀、2, 4-二甲基 苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯 乙烯、對正癸基苯乙烯和對正十二烷基苯乙烯；烯鍵式不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和 異丁稀；不飽和多稀經如丁二稀和異戊二稀；鹵乙稀如氯乙稀、偏二氯乙稀、溴乙稀和氟乙 烯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；α -亞甲基脂族單羧酸酯如甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲 基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基 丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷 酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚如乙烯基 甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基 異丙烯基酮；Ν-乙烯基化合物如Ν-乙烯基吡咯、Ν-乙烯基咔唑、Ν-乙烯基吲哚和Ν-乙烯 基吡咯烷酮；乙烯基萘類；和丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯 酰胺。
[0160] 以下是另外的實例：不飽和二元酸如馬來酸、檸康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富馬 酸和中康酸；不飽和二元酸酐如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酐；不飽和二 元酸的半酯如馬來酸的甲基半酯、馬來酸的乙基半酯、馬來酸的丁基半酯、檸康酸的甲基半 酯、檸康酸的乙基半酯、檸康酸的丁基半酯、衣康酸的甲基半酯、烯基琥珀酸的甲基半酯、富 馬酸的甲基半酯和中康酸的甲基半酯；不飽和二元酸酯如馬來酸二甲酯和富馬酸二甲酯； α，β -不飽和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；α，β -不飽和酸酐如巴豆酸酐 和肉桂酸酐；以及α，β-不飽和酸和低級脂肪酸之間的酸酐；和含羧基的單體如烯基丙二 酸、烯基戊二酸和烯基己二酸，以及其酸酐及單酯。
[0161] 另外的實例是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，例如丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥 乙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯，和含羥基的單體，例如4-(1-羥基-1-甲基丁基）苯乙烯和 4_ (1_羥基-1-甲基己基）苯乙稀。
[0162] 當該雜化樹脂用于根據本發明的聚酯樹脂組合物時，雜化樹脂的乙烯基聚合物鏈 段可以具有借助于通過具有兩個以上的乙烯基的交聯劑交聯而提供的交聯結構。該情況下 使用的交聯劑可以示例為以下：
[0163] 芳族二乙烯基化合物（二乙烯基苯、二乙烯基萘）；鏈接是通過烷基鏈的二丙烯酸 酯化合物（乙二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊 二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和通過將這些化合物的 丙烯酸酯改變為甲基丙烯酸酯而提供的化合物）；鏈接是通過含有醚鍵的烷基鏈的二丙 烯酸酯化合物（例如，二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二 醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和通過將這些化合 物的丙烯酸酯改變為甲基丙烯酸酯而提供的化合物）；鏈接是通過芳族基團和含有醚鍵 的鏈的二丙烯酸酯化合物[聚氧乙烯（2)_2, 2-雙（4-羥苯基）丙烷二丙烯酸酯和聚氧 乙烯（4)-2, 2-雙（4-羥苯基）丙烷二丙烯酸酯，和通過將這些化合物的丙烯酸酯改變為 甲基丙稀酸酯而提供的化合物];和聚酯型二丙稀酸酯化合物（"MANDA"，Nippon Kayaku Co. , Ltd.) 〇
[0164] 多官能交聯劑（具有三個以上的乙烯基）可以示例為以下：季戊四醇三丙烯酸酯、 三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙 烯酸酯，和通過將這些化合物的丙烯酸酯改變為甲基丙烯酸酯而提供的化合物，氰脲酸三 烯丙酯，和偏苯三酸三烯丙酯。
[0165] 基于每100質量份其他單體組分，優選在0. 01質量份至10. 00質量份且更優選在 〇. 03質量份至5. 00質量份下使用該交聯劑。
[0166] 這些交聯劑之中，從定影性能和耐污損性的角度，芳族二乙烯基化合物（特別地 二乙烯基苯）和鏈接是通過芳族基團和含有醚鍵的鏈的二丙烯酸酯化合物是有利地用于 聚酯樹脂組合物中的交聯劑的實例。
[0167] 以下是用于乙烯基樹脂或乙烯基聚合物鏈段的聚合中的聚合引發劑的實例： 2, 2' -偶氣二異丁臆、2, 2' -偶氣雙（4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氣雙（-2, 4-二 甲基戊腈）、2, 2' -偶氮雙（-2-甲基丁腈）、二甲基2, 2' -偶氮雙異丁酸酯、1，Γ -偶氮雙 (1-環己烷甲腈）、2-(氨基甲酰基偶氮）-異丁腈、2,2'-偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷）、 2-苯基偶氮-2, 4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2, 2'-偶氮雙（2-甲基丙烷），過氧化酮（如過 氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮和過氧化環己酮），2, 2-雙（叔丁基過氧化）丁烷、叔丁基過 氧化氫、枯烯過氧化氫、1，1，3, 3-四甲基丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯 基、過氧化二枯基、α, α'-雙（叔丁基過氧化異丙基）苯、過氧化異丁基、過氧化辛酰、過 氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化3, 5, 5-三甲基己酰、過氧化苯甲酰、過氧化間甲苯酰、過 氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸二-正丙酯、過氧化碳 酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二甲氧基異丙酯、過氧化碳酸二（3-甲基-3-甲氧基丁 基）酯、過氧化乙酰基環己基磺酰（acetylcyclohexylsulfonyl peroxide)、過氧化乙酸叔 丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化月 桂酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、過氧化間苯二甲酸二叔丁 酯、過氧化烯丙基碳酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過氧化六氫對苯二甲酸二叔丁 酯和過氧化壬二酸二叔丁酯。
[0168] 當前述雜化樹脂用于本發明中的聚酯樹脂組合物中時，在乙烯基樹脂和/或聚酯 樹脂組分中優選包含能夠與兩種樹脂組分反應的單體組分（雙重反應性單體）。在可構成 聚酯樹脂組分的單體之中，能夠與乙烯基樹脂反應的單體可以示例為不飽和二羧酸，例如， 富馬酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸，和它們的酸酐。在可構成乙烯基樹脂組分的單體之中，能 夠與聚酯樹脂組分反應的單體可以示例為含有羧基或羥基的單體，也示例為丙烯酸、甲基 丙烯酸和它們的酯。
[0169] 在用于獲得乙烯基樹脂和聚酯樹脂的反應產物的優選方法中，在含有雙重反應性 單體的聚合物存在的情況下，發生一種或兩種樹脂的聚合反應。
[0170] 當考慮雜化樹脂中的單體含量時，該雙重反應性單體被認為是構成聚酯鏈段的單 體。該原因如下：不論前述進行的是縮聚反應或加聚反應，雙重反應性單體對縮聚類樹脂 (聚酯鏈段）的性質施加更大的影響。
[0171] 可以使用如在前述中所述的單一的聚酯樹脂組合物，但是也可以使用具有不同軟 化點的兩種，即較高軟化點的樹脂（H)和較低軟化點的樹脂（L)的在任何范圍內的混合物。 較高軟化點的樹脂（H)優選具有l〇〇°C至170°C的軟化點。較低軟化點的樹脂（L)優選具 有70°C以上且小于100°C的軟化點。
[0172] 當使用兩種不同的樹脂時，優選樹脂中的至少50質量％是本發明的聚酯樹脂組 合物。
[0173] 當使用自身單一種類的聚酯樹脂組合物時，軟化點Tm優選為90°C至170°C，并且 更優選為100°C至130°C。當Tm在所述范圍內時，提供了耐熱污損性與低溫定影性之間優 異的平衡。
[0174] 聚酯樹脂組合物的軟化點根據儀器所附帶的手冊、使用恒定荷重擠出型毛細管流 變儀，即〃Flowtester CFT-500D流動性評價儀器〃（Shimadzu Corporation)來測量。使用 該儀器，當恒定荷重通過活塞從測量樣品的頂部施加的同時，將填充在圓筒體中的測量樣 品加熱和熔融，并且將熔融的測量樣品在圓筒體的底部從模頭擠出；由此獲得顯示活塞沖 程與溫度之間的關系的流動曲線。
[0175] 如在〃Flowtester CFT-500D流動性評價儀器〃所附帶的手冊記載的〃通過1/2 方法的熔融溫度"用作本發明中的軟化點。通過1/2方法的熔融溫度如下確定。首先，測 定為在流出完成時的活塞沖程的Smax與為在開始流出時的活塞沖程的Smin之間的差的 1/2(將其指定為X，其中X= (Smax-Smin)/2)。當流動曲線中的活塞沖程到達X和Smin 之和時的流動曲線的溫度是通過1/2方法的熔融溫度Tm。
[0176] 所使用的測量樣本通過將大約1. 0g樣品在大約lOMPa下在25°C環境中使用錠劑 壓縮成型機（例如，NT-100H，NPa System Co.，Ltd.)進行壓縮成型大約60秒從而提供具 有大約8mm直徑的圓柱狀來制備。
[0177] 使用CFT-500D的測量條件如下。
[0178] 試驗模式：升溫法
[0179] 開始溫度：50°C
[0180] 到達溫度：200 °C
[0181] 測量間隔：1.0°C
[0182] 升溫速度：4. (TC/min
[0183] 活塞截面積：1. 000cm2
[0184] 試驗荷重（活塞荷重）：10.0 kgf (0· 9807MPa)
[0185] 預熱時間：300秒
[0186] 模頭口的直徑：1. 0mm
[0187] 模頭長度：1. 0_
[0188] 另外，從貯存穩定性的觀點來看，聚酯樹脂組合物的玻璃化轉變溫度（Tg)優選為 至少45. 0°C，同時至少50. 0°C是更優選的。從低溫定影性的觀點來看，Tg優選為不大于 75. 0°C，并且更優選為不大于65. 0°C。所使用的調色劑用聚酯樹脂組合物的玻璃化轉變溫 度（Tg)基于ASTM D 3418-82使用〃Q2000〃差示掃描量熱儀（TA Instruments)來測量。
[0189] 精確稱量大約3mg聚酯樹脂組合物并且將其用作測量樣品。將它引入鋁盤中并且 空的鋁盤用作參比。使用30°C至200°C的測量溫度范圍，溫度以10°C /min的升溫速度從 30°C初始升高至200°C，接著以10°C /min的降溫速度從200°C冷卻至30°C然后以10°C /min 的升溫速度再加熱至200°C。使用在第二次加熱過程中獲得的DSC曲線，樹脂的玻璃化轉變 溫度Tg認為是差示熱曲線和在比熱變化出現之前的基線與比熱變化出現之后的基線之間 的中點的線之間的交點。
[0190] 本發明的聚酯樹脂組合物的酸值優選為15. Omg ΚΟΗ/g至30.0 mg ΚΟΗ/g，并且更優 選為 20.0 mg K0H/g 至 30.0 mg K0H/g。
[0191] 控制酸值到所述范圍內是優選的，因為這抑制通過在高濕度環境下放置引起的帶 電減少的出現。聚酯樹脂組合物的酸值可以通過單體組成和分子量來控制。
[0192] 酸值是中和lg樣品中存在的酸所需要的氫氧化鉀的毫克數。聚酯樹脂組合物的 酸值根據JIS K 0070-1992來測量，并且具體而言，根據以下程序來測量。
[0193] (1)試劑制備
[0194] 酚酞溶液通過將1. 0g酚酞溶解于90mL乙醇（95vol % )并且通過添加去離子水使 其為100mL來獲得。
[0195] 將7g特級氫氧化鉀溶解于5mL水中，并且通過添加乙醇（95vol% )使其為1L。將 其引入耐堿性容器中以避免與例如二氧化碳接觸，并且使其放置3天，接著滴定從而獲得 氫氧化鉀溶液。所得氫氧化鉀溶液保存在耐堿性容器中。當25mL 0. lmol/L鹽酸引入錐形 燒瓶，添加幾滴前述酚酞溶液，并且使用氫氧化鉀溶液進行滴定時，該氫氧化鉀溶液的因子 從用于中和所需要的氫氧化鉀溶液的量來確定。0. lmol/L鹽酸根據JIS K 8001-1998來制 備。
[0196] (2)程序
[0197] ⑷主試驗
[0198] 精確稱量2. 0g粉碎的聚酯樹脂組合物的樣品至200-mL錐形燒瓶中，并且添加 100mL甲苯/乙醇（2:1)混合液并且經5小時進行樣品的溶解。然后添加幾滴前述酚酞溶 液作為指示劑，并且使用前述氫氧化鉀溶液進行滴定。滴定終點認為是指示劑的淡粉紅色 持續約30秒時。
[0199] ⑶空白試驗
[0200] 除了不使用樣品（即，僅使用甲苯/乙醇（2:1)混合液）之外，運行與上述程序中 相同的滴定。
[0201] (3)將所得值代入下式從而計算酸值。
[0202] A = [(C-B) XfX5.61]/S
[0203] 這里，A :酸值（mg K0H/g) ;B :空白試驗中氫氧化鉀溶液的添加量（mL) ;C :主試驗 中氫氧化鉀溶液的添加量（mL) ;f :氫氧化鉀溶液的因子；和S :樣品（g)。
[0204] 在本發明中對調色劑顆粒的生產方法沒有特別限制，并且可以使用已知的生產方 法。實例是所謂的粉碎法，其中調色劑顆粒通過如下的熔融混煉步驟和粉碎步驟來獲得：在 所述熔融混煉步驟中將調色劑構成材料即含有聚酯樹脂組合物的樹脂組分和如有需要的 著色劑、脫模劑和電荷控制劑等混合到均勾，然后熔融混煉；所述粉碎步驟中將所得熔融混 煉的材料冷卻隨后使用粉碎機例如機械式粉碎機來粉碎。
[0205] 關于其他方法，調色劑顆粒也可以通過所謂的聚合方法，例如乳液聚合法和懸浮 聚合法等來生產。
[0206] 在前述之中，本發明的調色劑顆粒優選為通過至少熔融混煉步驟和粉碎步驟獲得 的調色劑顆粒。
[0207] 熔融混煉設備可以示例為雙軸混煉擠出機、加熱輥、混練機和擠出機。
[0208] 優選控制熔融混煉中的溫度以致經混煉的材料的溫度是70°C至200°C。控制到所 述溫度范圍支持聚酯樹脂的優異的分散性。
[0209] 通過至少熔融混煉步驟和粉碎步驟生產調色劑顆粒的方法在下面具