3. 5%，產品羥值為241mgK0H/g，粘度 7900mPa · s，酸值0. 47mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0020] 實施例2 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、0. 5g有機鉬金屬配合物、300g 丁醇，升溫至 70°C攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液750g，控制滴加 速率使反應溫度維持在90°C左右，滴加完畢后，在90°C下恒溫5h，反應結束。通過過濾分 離出固體有機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、 80°C條件下蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為93. 3%，產品羥值為232mgK0H/g，粘度 8600mPa · s，酸值0. 48mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0021] 實施例3 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、0. 5g有機鉬金屬配合物、300g 丁醇，升溫至 50°C攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液750g，控制滴加 速率使反應溫度維持在70°C左右，滴加完畢后，在70°C下恒溫4h，反應結束。通過過濾分 離出固體有機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、 80°C條件下蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為92. 6%，產品羥值為176mgK0H/g，粘度 6900mPa · s，酸值0. 42mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0022] 實施例4 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、0. 5g有機鉬金屬配合物、300g乙醇，升溫至 60°C攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液750g，控制滴加 速率使反應溫度維持在80°C左右，滴加完畢后，在80°C下恒溫4h，反應結束。通過過濾分 離出固體有機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、 80°C條件下蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為93. 2%，產品羥值為227mgK0H/g，粘度 11200mPa · s，酸值0. 44mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0023] 實施例5 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、0. 5g有機鉬金屬配合物、300g三乙醇胺，升溫 至60°C攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液750g，控制滴加 速率使反應溫度維持在80°C左右，滴加完畢后，在80°C下恒溫4h，反應結束。通過過濾分 離出固體有機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、 80°C條件下蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為93. 2%，產品羥值為224mgK0H/g，粘度 10900mPa · s，酸值0. 44mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0024] 實施例6 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、4g有機鉬金屬配合物、250g 丁醇，升溫至60°C攪 拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液750g，控制滴加速率使反 應溫度維持在80°C左右，滴加完畢后，在80°C下恒溫4h，反應結束。通過過濾分離出固體有 機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、80°C條件下 蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為93. 3%，產品羥值為244mgK0H/g，粘度12200mPa ·s， 酸值0. 49mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0025] 實施例7 在2000mL三口燒瓶中加入500g桐油、0. 5g有機鉬金屬配合物、500g 丁醇，升溫至 60°C攪拌均勻。然后在劇烈攪拌條件下緩慢滴加30wt%過氧化氫水溶液900g，控制滴加 速率使反應溫度維持在80°C左右，滴加完畢后，在80°C下恒溫4h，反應結束。通過過濾分 離出固體有機鉬金屬配合物催化劑，然后待反應體系分層后，除去水相，將油相在2000Pa、 80°C條件下蒸餾2h，即得桐油基多元醇產品，產率為93. 8%，產品羥值為258mgK0H/g，粘度 7450mPa · s，酸值0. 45mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0026] 實施例8 采用與實施例1相同的處理工藝條件，不同之處在于加入〇.5g有機釩金屬配合物 催化劑。桐油基多元醇的產率為93. 4%，產品羥值為224mgK0H/g，粘度7150mPa · s，酸值 0. 42mgK0H/g，水分低于0. lwt%，可用于制備聚氨酯硬泡產品。
[0027] 比較例1 采用與實施例1相同的處理工藝條件，不同之處在于不加入羥基化試劑。產物的粘度 195000 mPa*s，由于產物粘度過大且無法溶解，無法進一步進行羥基化反應，故產品無法用 于制備聚氣醋廣品。
[0028] 比較例2 采用與實施例1相同的處理工藝條件，不同之處在于不加入羥基化試劑，加入石油醚 300g (起到稀釋劑作用）。產物粘度173000 mPa*s，由于產物粘度過大且無法溶解，無法進 一步進行羥基化反應，故產品無法用于制備聚氨酯產品。
[0029] 比較例3 采用與實施例1相同的處理工藝條件，不同之處在于使用大豆油制備多元醇。產物羥 值為5. 9mgK0H/g，由于產品沒有發生羥基化反應、羥值過低，故產品無法用于制備聚氨酯產 品。
【主權項】
1. 一種桐油基多元醇的制備方法，其特征在于包括如下內容：將桐油、有機金屬配合 物催化劑、徑基化試劑按比例混合，并升溫至50~70°C ;在劇烈攬拌條件下，滴加過氧化氨溶 液，控制滴加速度使反應溫度維持在70~90°C，滴加完畢后，維持反應溫度3~5小時，結束反 應；反應體系依次經過過濾分離出固體催化劑，靜置分層，分離出水相，減壓蒸饋，得到桐油 基多元醇。2. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有機金屬配合物催化劑具有如下 通式：其中，M為過渡金屬鋼、饑、鐵、儘、鉆、銅或儀。3. 按照權利要求2所述的方法，其特征在于，所述過渡金屬來源于乙酷丙酬鋼、乙酷丙 酬饑、乙酷丙酬鐵、乙酷丙酬儘、乙酷丙酬鉆、乙酷丙酬銅、乙酷丙酬儀、乙酸儘、乙酸鉆、乙 酸銅、乙酸儀、氯化銅或氯化儀。4. 按照權利要求1、2或3所述的方法，其特征在于：催化劑用量為桐油質量的 0. 01%~2. 0%。5. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的徑基化試劑是醇類或醇胺類，用量 為桐油質量的0. 5~2倍。6. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于：所述醇類徑基化試劑選自甲醇、乙醇、乙 二醇、丙醇、異丙醇、丙S醇、下醇、1，4-下二醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中的一種或幾種； 所述的醇胺類徑基化試劑選自一異丙醇胺、二異丙醇胺、=異丙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、= 乙醇胺中的一種或幾種。7. 按照權利要求1或6所述的方法，其特征在于：所述徑基化試劑為下醇。8. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述過氧化氨溶液的濃度為 20wt%~60wt%，用量為桐油質量1. 0~2. 0倍。9. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：減壓蒸饋是在壓力1000~3000化，溫度 60~120°C條件下除去體系中的徑基化試劑和殘余水分，使產品水分含量小于0.1 wt%。10. 權利要求1~9任一所述方法制備的桐油基多元醇，其特征在于：桐油基多元醇產 率高于92%，產品徑值為120~270m巧OH/g，酸值低于1. Om巧OH/g，水分低于0.1 wt%，可用于 制備聚氨醋材料。
【專利摘要】本發明公開了一種桐油基多元醇及制備方法，將桐油、有機金屬配合物催化劑、羥基化試劑按比例混合，并升溫至50~70℃；在劇烈攪拌條件下，滴加過氧化氫溶液，控制滴加速度使反應溫度維持在70~90℃，滴加完畢后，維持反應溫度3~5小時，結束反應；反應體系依次經過過濾分離出固體催化劑，靜置分層，分離出水相，減壓蒸餾，得到桐油基多元醇。本發明制備的桐油基多元醇產率高于92%，產品羥值為120~270mgKOH/g，酸值低于1.0mgKOH/g，水分低于0.1wt%，可用于制備聚氨酯材料。
【IPC分類】C07C67/31, C07C69/675, C08G18/36
【公開號】CN105646225
【申請號】
【發明人】李瀾鵬, 白富棟, 李政, 王艷, 喬凱, 王領民
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2014年12月5日