l β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.11 mol甲基丙烯酸乙 烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev. /min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分鐘后 顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸 餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率94.5%。
[0031] 實施例3:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體氫氧化[1-丁基-3-甲基 咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.12 mol甲基丙烯酸乙 烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev. /min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分鐘后 顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸 餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率95.1%。。
[0032]實施例4:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體氫氧化[1-丁基-3-甲基 咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.14 mol甲基丙烯酸乙 烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev. /min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分鐘后 顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸 餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率95.4%。
[0033] 實施例5:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml氫氧化[1-丁基-3-甲基咪唑]，在 加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.15 mol甲基丙烯酸乙烯酯，在 25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩；TLC監控反應進程，15分鐘后顯示反 應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸餾回收 乙酸乙酯，稱重、所得產物得率95.4%。
[0034]實施例6:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體六氟合磷化[1-丁基-3-甲基咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0. lmol甲基丙烯酸 乙烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev. /min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分鐘 后顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓 蒸餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率64.3%。
[0035]實施例7:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體四氟合硼化[1-丁基-3-甲基咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.15 mol甲基丙烯 酸乙烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev. /min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分 鐘后顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減 壓蒸餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率81.5%。
[0036]實施例8:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體氫氧化[1-丁基-3-甲基 咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0. lmol甲基丙烯酸乙烯 酯，在5°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩；TLC監控反應進程，15分鐘后顯 示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸餾 回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率88.5%。
[0037]實施例9:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml離子液體氫氧化[1-丁基-3-甲基 咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0. lmol甲基丙烯酸乙烯 酯，在30°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩;TLC監控反應進程，15分鐘后顯 示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水栗減壓蒸餾 回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率94.7%。
[0038]實施例10:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml循環3次離子液體氫氧化[1-丁 基-3-甲基咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0. lmol甲基 丙烯酸乙烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩;TLC監控反應進程， 15分鐘后顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水 栗減壓蒸餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率95.1%。
[0039]實施例11:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml循環5次離子液體氫氧化[1-丁 基-3-甲基咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.1 mol甲基 丙烯酸乙烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩;TLC監控反應進程， 15分鐘后顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水 栗減壓蒸餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率94.1%。
[0040]實施例12:在150 ml的磨口錐形瓶，先加入50 ml循環7次離子液體氫氧化[1-丁 基-3-甲基咪唑]，在加入0.1 mol β-胺基乙硫醇到錐形瓶中，充分混合后加入0.1 mol甲基 丙烯酸乙烯酯，在25°C恒溫振蕩培養箱中，以200 rev./min的速度振蕩;TLC監控反應進程， 15分鐘后顯示反應完全，結束后向反應液中加60 ml的乙酸乙酯萃取5次，萃取液合并后水 栗減壓蒸餾回收乙酸乙酯，稱重、所得產物得率93.8%。
【主權項】
1.2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征是該方法包括下列步 驟： (1) 在反應器中，先加入堿性離子液體，再加入2-氨基乙硫醇試劑，充分混合； (2) 混合后加入加成受體2-甲基丙締酸乙締醋，在恒溫振蕩箱中，W200 rev./min的速 度振蕩反應； (3^LC監控反應進程，反應結束后，向混和液中加環境友好的萃取劑萃取，萃取液合并 后減壓蒸饋得到產物，回收萃取劑； (4)反應結束后的離子液體經過洗涂繼續使用。2. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是:堿性離子液體為下面通式表示的化合物:氨氧根負離子[Of];烷基取代的咪挫陽離子。3. 根據權利要求2所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是:烷基取代的咪挫離子為：[1-甲基-3-甲基咪挫]，[1-乙基-3-甲基咪挫]，[1-下基-3-甲 基咪挫]，[1-己基-3-甲基咪挫]，[1-辛基-3-甲基咪挫];[1-甲基-3-乙基咪挫]，[1-乙基-3-乙基咪挫]，[1-下基-3-乙基咪挫]，[1-己基-3-乙基咪挫]，[1-辛基-3-乙基咪挫];[1-甲 基-3-丙基咪挫]，[1-乙基-3-丙基咪挫]，[1-了基-3-丙基咪挫]，[1-己基-3-丙基咪挫]， [1-辛基-3-丙基咪挫];[1-甲基-3-了基咪挫]，[1-乙基-3-了基咪挫]，[1-了基-3-了基咪 挫]，[1-己基-3-下基咪挫]，[1-辛基-3-下基咪挫]。4. 根據權利要求3所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是:堿性離子液體陰離子為六氣合憐陰離子[PFs^]、四氣合棚陰離子[BF4^]、氨氧根陰離子 咖-]。5. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是:2-氨基乙硫醇與2-甲基丙締酸乙締醋的摩爾比是：1:1-10。6. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是:反應溫度是0-80°C，反應壓力是常壓，萃取劑是乙酸乙醋，其體積是5 X 60ml。7. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征是： 2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋是化學結構為（I)的含胺基、乙締基、醋基W及硫酸 的多官能團試劑，8. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是：堿性離子液體經過洗涂繼續循環使用3~10次。9. 根據權利要求1所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特征 是：堿性離子液體使用量是2-氨基乙硫醇摩爾量的1%~10%。10. 根據權利要求2所述的2-甲基-3-(2-胺基）乙叉硫基丙酸乙締醋的制備方法，其特 征是:堿性離子液體氨氧化1-下基-3-甲基咪挫[bmim]OH的制備方法是：分別量取60mL N-甲基咪挫和95mL 1-氯下燒倒入250mL S頸瓶，放入磁子，鋼瓶通氮氣，75°C回流72h;反應 停止，冷卻至室溫，將S頸瓶中的反應液倒入分液漏斗，先用乙酸乙醋洗兩次，每次IOOmL， 再用乙酸70ml洗一次，得產物132g，產率為69 %;稱取離子交換樹脂50g，用ImoVmL的鹽酸 浸泡12h，Imo 1/mL的化OH水溶液浸泡12h，反復2次之后，上柱，用水洗至中性;加入23g氯 化1-下基-3-甲基咪挫，用水洗脫，接收堿性液體;所得水溶液50°C減壓蒸饋，在50°C干燥 得到微黃色透明液體。
【專利摘要】本發明公開了2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙烯酯的制備方法，在反應器中，加入堿性離子液體，再加入2-氨基乙硫醇試劑，充分混合；混合后加入2-甲基丙烯酸乙烯酯，在恒溫振蕩箱中以200？rev./min的速度振蕩反應；反應結束后，向混和液中加萃取劑萃取，萃取液合并后減壓蒸餾得到產物，回收的萃取劑循環利用。本發明采用堿性離子液體促進2-氨基乙硫醇和2-甲基丙烯酸乙烯酯反應制備含多官能團的2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙烯酯，堿性離子液體選擇性與巰基作用，使其轉化為親核性更強的硫負離子，較氨基優先與甲基丙烯酸乙烯酯快速、高效、高選擇性發生邁克爾加成反應，而不發生乙烯基的馬氏、反馬氏加成。
【IPC分類】C07C319/28, C07C319/18, C07C323/52
【公開號】CN105646303
【申請號】
【發明人】婁鳳文, 杜艷秋, 朱鳳霞, 孫小軍, 安禮濤
【申請人】淮陰師范學院
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月3日