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一種四苯基卟吩的連續制備方法_3

文檔序號:9880930閱讀:來源:國知局
br>[0068] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(辦=!1、1?2 = 0!1、1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為醋酸,吡咯的摩爾濃度為〇.25mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.40mol/L,吡咯的體積流量 為1.84ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.63:1。第一反應器1的反應壓力為 0.60MPa,反應溫度為168.9°C,停留時間為139s。第二反應器2中含氧氣體為為氧體積分數 為50%的富氧空氣,其與第一反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.50:1,第二反應器 2的反應壓力為0.57MPa,反應溫度為168.0°C,停留時間為80s。最終以反應物吡咯計的產品 TPP的合成產率為68.8%,純度99.0%。
[0069] 實施例8
[0070] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(辦=11、1?2=!1、1?3 = 0!〇以溶液形式進料,溶 劑為醋酸和苯的混合物,其中醋酸的體積分數為95%,吡咯的摩爾濃度為0.35mol/L,芳香 醛的摩爾濃度為〇.32mol/L,吡咯的體積流量為1.19ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比 為1.09:1。第一反應器1的反應壓力為0.57MPa,反應溫度為150.7°C,停留時間為214s。第二 反應器2中含氧氣體為為氧體積分數為65%的富氧空氣,其與第一反應器1中加入的芳香醛 的摩爾流量比為0.4:1,第二反應器2的反應壓力為0.54MPa,反應溫度為150.7°C,停留時間 為154s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為63.9%,純度98.8%。
[0071] 實施例9
[0072] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛他=!1、1?2 = !1、1?3 = 〇130)以溶液形式進料, 溶劑為丙酸和對二甲苯的混合物,其中丙酸的體積分數為90 %,吡咯的摩爾濃度為 0.45mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.43mol/L,吡咯的體積流量為1.08ml/min,吡咯與的芳香 醛的摩爾流量比為1.05:1。第一反應器1的反應壓力為0.301〇^,反應溫度為145.6°(:,停留 時間為236s。第二反應器2中含氧氣體為為氧體積分數為75 %的富氧空氣,其與第一反應器 1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.3:1,第二反應器2的反應壓力為0.27MPa,反應溫度為 145.6 °C,停留時間為143s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為64.3 %,純度 98.7%〇
[0073] 實施例10
[0074] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(1^ = 0130、1?2 = !1、1?3 = !〇以溶液形式進料, 溶劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇. 45mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.43mol/L,吡咯的體積流 量為0.92ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為1.05:1。第一反應器1的反應壓力為 0.17MPa,反應溫度為145.2 °C,停留時間為279s。第二反應器2中含氧氣體為為氧體積分數 為85%的富氧空氣,其與第一反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.2:1,第二反應器2 的反應壓力為0.14MPa,反應溫度為145.2 °C,停留時間為166s。最終以反應物吡咯計的產品 TPP的合成產率為65.2%,純度98.6%。
[0075] 實施例11
[0076] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛他=!1、1?2 = 0130、1?3 = !〇以溶液形式進料, 溶劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇. 50mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.89mol/L,吡咯的體積流 量為1.84ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.56:1。第一反應器1的反應壓力為 0.60MPa,反應溫度為168.9°C,停留時間為139s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.1:1,第二反應器2的反應壓力為0.57MPa,反應 溫度為168.9°C,停留時間為119s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為65.8 %,純 度 99.0%。
[0077] 實施例12
[0078] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(1^ = !1、1?2 = !1、1?3 = ?)以溶液形式進料,溶 劑為丙酸和乙苯的混合物,其中丙酸的體積分數為90%,吡咯的摩爾濃度為0.32mol/L,芳 香醛的摩爾濃度為0.44mol/L,吡咯的體積流量為1.49ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量 比為0.73:1。第一反應器1的反應壓力為0.50MPa,反應溫度為161.1°C,停留時間為171s。第 二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.1:1,第 二反應器2的反應壓力為0.47MPa,反應溫度為141.1°C,停留時間為156s。最終以反應物吡 咯計的產品TPP的合成產率為67.2%,純度98.9%。
[0079] 實施例13
[0080] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(1^ = ?、1?2 = !1、1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇.42mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.66mol/L,吡咯的體積流量 為1.33ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.64:1。第一反應器1的反應壓力為 0.44MPa,反應溫度為156.1°C,停留時間為192s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.2:1,第二反應器2的反應壓力為0.41MPa,反應 溫度為156.1°C,停留時間為143s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為67.4 %,純 度 98.8%。
[0081 ] 實施例14
[0082] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(1^ = !1、1?2 = ?、1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇. 28mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.28mol/L,吡咯的體積流量 為3.43ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為1:1。第一反應器1的反應壓力為0.80MPa, 反應溫度為184.4°C,停留時間為74s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一反應器1中 加入的芳香醛的摩爾流量比為0.4:1,第二反應器2的反應壓力為0.77MPa,反應溫度為 184.4 °C,停留時間為64s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為66.5 %,純度 99.2%〇
[0083] 實施例15
[0084] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(Ri = H、R2 = Η、R3 = Br)以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇.38mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.48mol/L,吡咯的體積流量 為0.99ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.79 : 1。第一反應器1的反應壓力為 0.23MPa,反應溫度為148.4°C,停留時間為257s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.32:1,第二反應器2的反應壓力為0.2MPa,反應 溫度為148.4 °C,停留時間為148s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為66.8 %,純 度 98.6%。
[0085] 實施例16
[0086] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(辦=8^1?2 = !1、1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇.44mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.48mol/L,吡咯的體積流量 為1.19ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.92:1。第一反應器1的反應壓力為 0.37MPa,反應溫度為150.7°C,停留時間為214s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.36:1,第二反應器2的反應壓力為0.34MPa,反應 溫度為150.7 °C,停留時間為140s。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為67.9 %,純 度 98.8%。
[0087] 實施例17
[0088] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(辦=!1、1?2 = 8^1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇. 22mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.22mol/L,吡咯的體積流量 為6.04ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為1:1。第一反應器1的反應壓力為0.90MPa, 反應溫度為192.2°C,停留時間為42s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一反應器1中 加入的芳香醛的摩爾流量比為0.48:1,第二反應器2的反應壓力為0.87MPa,反應溫度為 19 2.2 °C,停留時間為3 7 s。最終以反應物吡咯計的產品T P P的合成產率為6 6.3 %,純度 99.3%〇
[0089] 實施例18
[0090] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(辦=(:1、1?2 = !1、1?3 = !〇以溶液形式進料,溶 劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇.〇9mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.10m〇l/L,吡咯的體積流量 為25.5ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.9: 1。第一反應器1的反應壓力為 0.97MPa,反應溫度為198.0°C,停留時間為10s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為0.1:1,第二反應器2的反應壓力為0.94MPa,反應 溫度為198.0 °C,停留時間為1 Os。最終以反應物吡咯計的產品TPP的合成產率為65.1 %,純 度 99.4%。
[0091] 實施例19
[0092] 第一反應器1中反應原料吡咯和芳香醛(Ri = CH3、R2 = Η、R3 = Η)以溶液形式進料, 溶劑為丙酸,吡咯的摩爾濃度為〇. 48mol/L,芳香醛的摩爾濃度為0.76mol/L,吡咯的體積流 量為0.92ml/min,吡咯與的芳香醛的摩爾流量比為0.63 :1。第一反應器1的反應壓力為 0.45MPa,反應溫度為165.2°C,停留時間為279s。第二反應器2中含氧氣體為純氧,其與第一 反應器1中加入的芳香醛的摩爾流量比為1:1,第二反應器2的反應壓力為0.42MPa,反
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