PDEAEMA 中 PGMA 疊氮化
[0048]取100份三嵌段共聚物PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA,50份疊氮化鈉、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反應24小時,即可將疊氮化的三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA。
[0049](3)親水性聚合物的合成
[0050]取100份單甲氧基聚乙二醇(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反應24小時,得到MPEG-CCH(DP = 114)。
[0051 ] (4)化學交聯pH值響應性多臂聚合物的合成
[0052]取10份疊氮化的三嵌段共聚物roMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA、100份親水性聚合物MPEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗壞血酸鈉,溫室下反應24小時,則可得到化學交聯pH值響應性多臂聚合物。
[0053]一種納米多孔膠囊,采用溶液自組裝的方法獲得,其制備方法如下:
[0054]取2份上述化學交聯pH值響應性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,攪拌下逐漸滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完畢后溫室攪拌下滴入交聯劑I份I,10-二碘癸烷進行化學交聯2小時。此后加入鹽酸使得溶液pH值為4?5,及可獲得納米多孔膠囊。
[0055]實例2:—種化學交聯pH值響應性多臂聚合物及納米多孔膠囊的合成
[0056](I)三嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA 的合成
[0057]取I份2-溴異丁酸乙酯引發劑、70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮氣保護下50°C進行ATRP反應,反應6小時后將所得反應液滴入水中,過濾,將所得沉淀物干燥得PDMAEMA-Br(DP = 40);
[0058]取I份上述獲得的聚合物PDMAEMA-Br作為引發劑,20份甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、50份二苯醚、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA),在氮氣保護下常溫進行ATRP反應,反應10分鐘后將所得反應液慢慢滴加于正己燒中,過濾,將所得沉淀物干燥得 PDMAEMA-b-PGMA-Br ;
[0059]再取I份上面得到的PDMAEMA-b-PGMA-Br聚合物,70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮氣保護下50 °C進行ATRP反應,反應8小時后將所得反應液,將溶液慢慢滴入正己燒中,干燥沉淀物,得三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA ο
[0060](2)三嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA 中 PGMA 疊氮化
[0061 ] 取100份三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA,50份疊氮化鈉、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反應24小時,即可將疊氮化的三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA。
[0062](3)親水性聚合物的合成
[0063]取100份聚乙二醇(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反應24小時,得到 PEG-CCH( DP = 114)。
[0064](4)化學交聯pH值響應性多臂聚合物的合成
[0065]取10份疊氮化的三嵌段共聚物roMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA、100份親水性聚合物PEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗壞血酸鈉,溫室下反應24小時,則可得到化學交聯pH值響應性多臂聚合物。
[0066]—種納米多孔膠囊,采用溶液自組裝的方法獲得,其制備方法如下:
[0067]取2份上述化學交聯pH值響應性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,攪拌下逐漸滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完畢后溫室攪拌下滴入交聯劑I份I,10-二碘癸烷進行化學交聯2小時。此后加入鹽酸使得溶液pH值為4?5,及可獲得納米多孔膠囊。
[0068]實例3:—種化學交聯pH值響應性多臂聚合物及納米多孔膠囊的合成
[0069](I)三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA 的合成
[0070]取I份2-溴異丁酸乙酯引發劑、70份甲基丙烯酸二乙胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮氣保護下50°C進行ATRP反應,反應5小時,之后將反應液滴入水中,過濾,將所得沉淀物干燥得I3DEAEMA-Br(DP = 40);
[0071]取I份上述獲得的聚合物PDEAEMA-Br作為引發劑,20份丙烯酸縮水甘油酯(GA)、50份二苯醚、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA),在氮氣保護下常溫進行ATRP反應,反應10分鐘后將所得反應液慢慢滴加于正己燒中,過濾,將所得沉淀物干燥得PDEAEMA-b-PGMA-Br;
[0072]再取I份上面得到的roEAEMA-b-PGA-Br聚合物,70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮氣保護下50 °C進行ATRP反應,反應8小時后得三嵌段共聚物TOEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA。
[0073](2)三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA 中 PGMA 疊氮化
[0074]取100份三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA,50份疊氮化鈉、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反應24小時,即可將疊氮化的三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMAo
[0075](3)親水性聚合物的合成
[0076]取100份聚乙二醇單甲醚(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反應24小時,得到MPEG-CCH(DP = 114)。
[0077](4)化學交聯pH值響應性多臂聚合物的合成
[0078]取10份疊氮化的三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA、100份親水性聚合物MPEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗壞血酸鈉,溫室下反應24小時,則可得到化學交聯pH值響應性多臂聚合物。
[0079]—種納米多孔膠囊,采用溶液自組裝的方法獲得,其制備方法如下:
[0080]取2份上述化學交聯pH值響應性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,攪拌下逐漸滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完畢后溫室攪拌下滴入交聯劑I份I,10-二碘癸烷進行化學交聯2小時。此后加入鹽酸使得溶液pH值為4?5,及可獲得納米多孔膠囊。
[0081]實例4:一種化學交聯pH值響應性多臂聚合物及納米多孔膠囊的合成
[0082](I)三嵌段共聚物 PNIPAM-b-PGMA-b-PDEAEMA 的合成
[0083]取I份2-溴異丁酸乙酯引發劑、80份N-異丙基丙烯酰胺、100份異丙醇、I份CuBr及I份連吡啶(bpy)在氮氣保護下50 °C進行ATRP反應,反應4小時后將所得反應液慢慢滴入正己烷中,過濾,將所得沉淀物干燥得PNIPAM-Br;
[0084]取I份上述獲得的聚合物PNIPAM-Br作為引發劑,20份甲基丙烯酸縮