關系，則即使第二黑色層的膜厚較薄也能呈現出良好 的凹凸。
[0091] 第二黑色層的膜厚(干燥膜厚)為5μπι以上(優選為6μπι以上，更優選為7μπι以上），且 為9μπι以下(優選為8μπι以下）。如果第二黑色層的膜厚小于5μπι，則可能有損害外觀或者使所 得的黑色金屬板的黑色度變得不充分，并且應對磨損和損傷的能力變弱的傾向。另一方面， 如果第二黑色層的膜厚超過9μπι，則涂裝和干燥所花費的時間變長，有使制造成本上升或者 損害彎曲加工性的傾向。應予說明，在溶劑系黑色涂料含有樹脂粒子的情況下，第二黑色層 的膜厚(干燥膜厚)是除去樹脂粒子之外的由溶劑系黑色涂料形成的膜的厚度，測定的是不 存在樹脂粒子的部分的厚度。
[0092] 本發明的黑色金屬板具有優異的黑色度，在本發明的優選形態中，本發明的黑色 金屬板表面(層疊在第一黑色層上的第二黑色層表面）的黑色度(L值)為20以下（更優選為 19以下，進一步優選為18以下），并且b值為1.5以下(更優選為1.2以下，進一步優選為1.0以 下）。應予說明，本發明中L值和b值是按照JIS Z 8722中規定的方法測定的實測值的亮度指 標，可以采用后述實施例中記載的方法進行測定。順帶而言，對于基于下式換算的L*值和 b*值，其優選的上限為由上述的L值和b值的上限值算出的范圍。
[0093] L* =1.3632L-3.5904
[0094] b* =1.5744b-0.0380
[0095] 對于設置有第一黑色層和第二黑色層的黑色金屬板的光澤度(G60)，優選光澤度 (G60)為20以下，更優選為17以下，進一步優選為15以下。
[0096] 形成第二黑色層時的溶劑系黑色涂料的涂布、干燥、烘烤的方法沒有特別的限制， 可以適當采用已知的方法。作為涂料的涂布方法，可列舉如在第一黑色層的形成中所述的 方法，其中從成本等觀點考慮，優選棒涂法、輥涂法、噴霧環法。干燥、烘烤溫度例如優選為 200~240 °C左右。
[0097] 本申請基于2013年10月29日申請的日本國專利申請第2013-224374號主張優先權 的利益。2013年10月29日申請的日本國專利申請第2013-224374號的說明書的全部內容引 入本申請用于參考。
[0098] 實施例
[0099] 以下，基于實施例對本發明進行詳細說明。但是，下述實施例并不限制本發明，在 不脫離前述及后述的主旨的范圍內進行變更實施均包括在本發明的技術范圍內。
[0100] 以下，"％"表示"質量％"。
[0101] 首先，對于實施例中所采用的評價方法進行如下說明。
[0102] (黑色度）
[0103] 使用分光光度計（日本電色工業株式會社制的"Spectro Color Meter SQ2000"）， 測定了試驗材料（僅設置有第一黑色層的黑色金屬板（以下稱為"黑色金屬板（單層層 疊)"）、或者，設置有第一黑色層和第二黑色層的黑色金屬板（以下也稱為"黑色金屬板(二 層層疊)"）的L值、b值，利用所得的L值、b值來評價了黑色度。本發明中，對于黑色金屬板(單 層層疊），將第一黑色層的L值為40以下、b值為3以下作為合格；對于黑色金屬板（二層層 疊），將第二黑色層的L值為20以下、b值為1.5以下作為合格。
[0104] (光澤度）
[0105] 使用日本電色工業公司制的"Gloss Meter VG2000"，以60°的角度(G60)進行測定 并求出了黑色金屬板的光澤度(G值）。本發明中，對于黑色金屬板（單層層疊），將光澤度 (G60)為30以下作為合格;對于黑色金屬板(二層層疊），將光澤度(G60)為20以下作為合格。 [0106](加工性(T彎曲加工））
[0107]將切割為50mmX50mm尺寸的試驗材料(黑色金屬板)在(TC的氣氛下保持1小時后， 迅速將表面(第二黑色層形成面)置于外側并用臺虎鉗輕輕折彎，進行彎曲直到其彎曲部夾 持該黑色金屬板(試驗材料）的極限，然后，目測或以10倍的放大鏡觀察了加工后的折彎部 有無裂紋。評價方法是:將夾入的黑色金屬板的片數為0片設為0T，將1片設為1T，將比表面 產生裂紋時的片數多1片的片數設為裂紋極限(例如，在IT產生裂紋時，2T為裂紋極限）。
[0108] (SST循環試驗(鹽水噴霧試驗））
[0109] 對于試驗材料（黑色金屬板），在常溫下進行2T彎曲后，按照JIS Z 2371，實施了2 個循環的鹽水噴霧試驗，其中將鹽水噴霧（噴霧時間8小時）、暫停16小時設為1個循環。然 后，觀察彎曲部(兩端部IOmm除外）中產生白銹的狀況，按照下述標準進行了評價。
[0110] ◎:完全沒有觀察到白銹的產生
[0111] ?:產生極少量白銹
[0112] Λ:產生白銹但產生少于5 %
[0113] X :產生5%以上的白銹
[0114] (膠帶剝離試驗）
[0115] 對于上述SST循環試驗實施后的試驗材料(黑色金屬板)實施了膠帶剝離試驗(使 用的膠帶:NICHIBAN公司制的CELL0TAPE (注冊商標)No . 405 )，觀察彎曲部（兩端部IOmm除 外）中發生涂膜剝離的狀況，按照下述標準進行了評價。
[0116] ◎:完全沒有觀察到涂膜的剝離
[0117]〇：點狀的涂膜剝離有1處 [0118] Λ:點狀的涂膜剝離有2~5處
[0119] X :點狀的涂膜剝離有6處以上 [0120](耐砂橡皮磨損性）
[0121] 將6mm直徑的砂橡皮安裝于滑動試驗裝置，一邊對試驗材料（黑色金屬板）的表面 (第二黑色層形成側)施加負荷16.5N，一邊以滑動距離約26mm進行200次往返運動，目測觀 察基體金屬(基底處理金屬板)的露出，按照下述標準進行了評價。
[0122] ◎:完全沒有觀察到基體金屬的露出 [0123]〇:觀察到極少的基體金屬的露出
[0124] Λ:觀察到基體金屬的露出，但露出部的長度在2mm以內
[0125] X :觀察到基體金屬的露出，露出部的長度超過2mm
[0126] (抗劃傷性(鉛筆硬度））
[0127] 對于試驗材料（黑色金屬板），基于JIS K 5400(1990)，求出了在第二黑色層表面 上用鉛筆劃痕試驗機不產生瑕疵的鉛筆硬度。
[0128](熱質量減少量）
[0129] 將由水分散聚酯樹脂形成的薄膜4.4264g安裝于示差熱熱質量同時測定裝置（日 本高科技公司制的"EXSTAR6000TG/DTA 6200"），在以50ml/分鐘的風量流通空氣的條件下， 以100°C/分鐘從30°C升溫至230°C后，在230°C下保持20分鐘，然后與示差熱熱質量同時測 定裝置保持前的膜的質量(4.4264g)相比較，測定了在230°C下保持20分鐘后的質量減少了 多少。
[0130] [實施例1]
[0131](基底處理金屬板的制作）
[0132] 首先，在純水約952質量份中加入酸性膠體二氧化硅（日產化學工業公司制的 "SN0WTEX(注冊商標)0"；固體成分濃度20% )26.3質量份和磷酸二氫鋁(米山化學公司制； 固體成分濃度50% )19.5質量份，向其中添加聚丙烯酸（日本純藥公司制的"JURYMER(注冊 商標)AC-10-LP"；固體成分100%)0.075質量份，進而添加硅烷偶聯劑(信越化學工業公司 制的"KBM403" ；固體成分100% ) 113質量份，制備了基底處理組合物溶液（固體成分濃度 1.7%)〇
[0133] 接著，使用手動輥涂裝置，將所得的基底處理組合物溶液涂布在電鍍鋅鋼板(EG; Zn附著量20g/m2)的表面和背面，使得以干燥質量計達到103mg/m2，然后在120 °C下干燥60秒 鐘，制作了基底處理金屬板。應予說明，對于實施例1以外的后述實施例和比較例，也同樣形 成了基底處理金屬板。
[0134] (第一黑色層的形成）
[0135] 〈水系黑色樹脂組合物的制備〉
[0136] 作為基質樹脂，準備以固體成分計75質量份的Tg61°C、Mn20,000的水分散聚酯樹 月旨（東洋紡公司制的VYL0NAL(注冊商標)MD-1245、固體成分濃度30% )，在該水分散聚酯樹 脂中添加了表面處理炭黑10質量份（"超濃墨墨滴BA-8"（株式會社吳竹制；固體成分濃度 13.5% )2質量份、包含炭黑和水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂的"SA BLACK DY-6"（御國色素公司 制；固體成分濃度30.5% )8質量份）。接著，添加膠體二氧化硅（日產化學工業公司制的 SN0WTEX(注冊商標)XS、固體成分100%) 15質量份，進一步添加硅烷偶聯劑(信越化學工業 公司制的"KBM403" ；固體成分100% )15質量份和偏釩酸鈉(NaV03、新興化學工業公司制；固 體成分濃度65%)2質量份，制備了水系黑色樹脂組合物。
[0137] 〈水系黑色樹脂組合物的涂裝〉
[0138] 使用棒涂涂裝裝置(bar coating apparatus)，將上述所得的水系黑色樹脂組合 物涂布在基底處理金屬板的表面上，以使達到表1所示的干燥膜厚，然后在160 °C下干燥60 秒鐘，形成了第一黑色層。
[0139]對于如上述那樣改變第一黑色層的膜厚而得的黑色金屬板(單層層疊）的光澤度 (660)丄值和13值示于表1。
[0140](第二黑色層的形成）
[0141] 相對于涂料的干燥固體成分100質量份，在溶劑系黑色涂料（NIPP0NFINE ⑶AT INGS公司制的"FLC49 5BLACK"）中添加粒徑為1 Ομπι的丙烯酸珠（大日精化公司制的 "冊8〇)1]1^1]1?(注冊商標)"），將粘度采用福特4號杯$(^(1〇1?如.4)加入稀釋劑調整為50 秒左右之后，使用棒涂涂裝裝置，在上述第一黑色層的表面上以使干燥膜厚達到7μπι的方式 進行涂布，然后進行在230Γ