選擇 羥基封端的聚酯使得它將在即使較低的溫度(例如，70°C或更低，60°C或更低等）下熔融以 確保成功應用和層壓。
[0019] 在某些實施例中，可用于本發明的粘合劑配方還可包括某些附加成分。聚氨酯領 域的技術人員將意識到可用多種多樣的特性-改性添加劑以及方法-改性添加劑。然而，關 于制備層壓制品的方法(特別可能)可包括需要或希望改性和/或控制粘度以便確保應用可 接受，并且優選最佳地在層壓設備的給定零件上進行。為了確保此，可通過例如包括粘度改 性添加劑來調節粘度。在一個特定實施例中，此類可為M0DAFL0W?(M0DAFL0W為氰特特種表 面技術公司（Surface Specialties)的商品名）產品，例如M0DAFL0W? 9200,其被描述為丙 烯酸聚合物類流動/調平改性劑，所述改性劑還通過改性表面張力提高潤濕。當期望包括一 種或多種任選的添加劑時，以包括A-組分和B-組分兩者的配方的總重量計，它優選為1重 量％ (wt% )，優選3wt%，更優選4wt%，至8wt%，優選6wt%，再更優選5wt%的量。替代的粘 度改性添加劑可包括例如其它丙烯酸酯(其包括丙烯酸酯類)材料。還可選擇其它特性改性 添加劑，如影響其它阻隔特性、氣味、透明度、紫外光穩定性、柔性、溫度穩定性等的那些添 加劑。當選擇任何添加劑時，通常在組合和此類與A-組分組合和反應之前將此類添加到B-組分。
[0020] 本領域的技術人員將非常了解將多異氰酸酯A-組分與羥基封端的聚酯/載體溶劑 B-組分(其可包括添加劑)合并的典型方法。一般來說，優選恰好應用到其上之前，使這兩種 主要組分合并并且混合接近為層壓目的應用的時間。"恰好在……之前"意指優選在應用至 聚合物材料或待層壓的材料約1分鐘或更少內。"接近……之前"用于表明不與粘合劑應用 至聚合物膜或多層膜和/或在最終層壓制品中達到期望的增強阻隔特性或多種特性任一者 不當干擾的任何時段。期望聚酯在其載體溶劑中以熔融形式或以溶質形式并且是基本上優 選的，更優選地與溶劑完全混溶，即，"基本上"意指它為優選至少95wt%，更優選地至少 98wt%，并且最優選至少99wt %可混溶，并且多異氰酸酯為以液體形式，從而實現方便的混 合以及反應程度和均一性的最大化。一旦合并，反應混合物被稱為粘合劑混合物。
[0021 ]在本發明的另一個實施例中，還可將所有(或較大部分)的A-組分與(較小)部分的 B-組分預反應，以便形成低粘度異氰酸酯封端的預聚物，隨后使B-組分的剩余部分與預聚 物反應。在粘合劑混合物組合物應用到聚合物材料時，最終NC0/0H比率范圍仍為1至2,優選 1.2至1.4,但是在制備預聚物時，NC0/0H比率為優選2至8。預聚物路線可為一種在應用溫度 下阻止粘度過低的方法，其然后可使得經由其它方法(如使用粘度改性劑/調平劑)能夠實 現較緊密的粘度控制。在優選的實施例中，A-組分中的所有與B-組分中的適當部分反應。然 而，在替代實施例中，在預聚物中使用即使25wt%的A-組分也將顯著提高粘度。當為了粘度 調節目的實行預聚物路線時，優選地將至少50wt%的B-組分預反應。
[0022]不管是否采用預聚物路線，對于聚氨酯粘合劑，最后理論上期望NC0/0H比率為1。 然而，因為在許多情況下聚酯將含有一些來自聚酯縮合反應的殘余水，所以通常使用過量 的多異氰酸酯直至NC0/0H比率為約2，優選1.2至1.4。
[0023] 本領域的技術人員將深知通常使用或可用于層壓的設備類型以及可源自其選擇 的約束。舉例來說，所謂的高速層壓機器可需要粘合劑配方(包含A-組分(包括任何添加劑） 和B-組分）的粘度范圍為在層壓溫度下300至2000厘泊(cPs，300至2000毫帕.秒，mPa. s)，優 選400cPs至1000cPs(400mPa. s至1000 mPa. s)。這有助于實現涂層重量通常范圍為1至3鎊每 令(113/1'111，1.6至4.9克每平方米，8/1112)，優選1.5113/1'111(2.48/111 2)。一般來說，層壓設備可優 選以30m/min，更優選50m/min，并且再更優選100m/min，至500m/min，更優選地至400m/min， 并且再更優選地300m/min的速率操作。在某些具體實施例中，層壓設備最優選以150m/min 至250m/min的速率操作。可根據所層壓的聚合物材料調節層壓溫度（"層壓（lamination)" 或"層壓（laminating)"包括作為在至少一種聚合物膜上的層的粘合劑的涂覆以及兩層聚 合物膜的安置兩者使得粘合劑層在它們之間），但是如前文所述，它優選80°C或低于80°C， 更優選70°C或低于70°C，甚至更優選60°C或低于60°C，并且最優選55°C或低于55°C。因此， 出于參考目的，上述粘度范圍應對應于上面所列溫度中的至少一個，例如近似環境至80°C。
[0024] 在將粘合劑混合物涂覆在載體網上（即，將粘合劑層接近于載體網安置)之后，所 述載體網優選進行干燥方案以從粘合劑混合物去除載體溶劑。最方便地，在一個實施例中， 載體網可通過干燥通道輸送優選足以自其去除大部分，更優選地基本上所有（即，至少95重 量％^1:%))，更優選至少98wt%的載體溶劑的時間。在某些具體但非限制性實施例中，干 燥溫度可在60 °C至90 °C的范圍內變化，并且時間可在0.1秒至10秒，優選1秒至6秒的范圍內 變化。如前文所述，期望不使用過高溫度，使得結晶域的形成并未不當地減少或破壞。在此 實施例中，在載體網在夾持點處與第二網耦合之前去除溶劑。在干燥之后安置第二網，使得 它接近粘合劑層但是末端接近載體網，即，粘合劑層在兩個網之間。
[0025] 在層壓之后，在優選高于層壓溫度的溫度下夾持現在粘合的三層結構。在此實施 例中，乳輥溫度為優選40 °C或40 °C以上，更優選地60 °C或60 °C以上，再更優選地80 °C或80 °C 以上。此種優選在足夠高以確保聚合物膜層優異的粘合強度而聚合物膜或其粘合劑不降解 的溫度下實現。在夾持之后，然后通過在冷卻輥上輥壓來冷卻三層結構，這使粘合劑配方完 成反應，并且開始(并且然后競爭)其固化階段。為此目的，冷卻輥溫度為優選40°C或低于40 °C，更優選20°C或低于20°C，并且再更優選5°C或低于5°C。在冷卻輥上的時間將通常取決于 在上文中討論的其中它為部分和總層壓速度的層壓設備的配置。如果需要，附加冷卻設備 還可用于在粘合劑變得完全固化之前增強其結晶。在冷卻周期之后，將層壓制品輥壓到卷 軸上，并且通常在環境溫度下儲存卷軸一段時間以實現所述反應和固化的充分完成。
[0026] 該方法的結果為相對緩慢形成氨基甲酸酯的反應在A-組分與B-組分第一次混合 的時刻開始并且繼續，其中結晶聚酯域在反應和粘合劑混合物的大體固化完成之前形成， 并且永久地維持在最終固化的層壓制品的粘合劑層中。重要的是實際上形成結晶聚酯域， 這意指期望控制固化率以確保這樣。舉例來說，如果固化溫度過高或選擇特定反應性多異 氰酸酯，可不形式結晶域并且未達到本發明的優點。舉例來說，一些MDI類預聚物和TDI類預 聚物是高反應性的，并且可產生不充分結晶，（如果存在的話)使得最終層壓制品的氧氣透 過率不可接受地高。一般來說，然后期望條件包括反應/固化溫度優選不超出35°C，更優選 30°C，和時間為優選至少3天，更優選至少5天，并且最優選至少7天。結晶域的存在可通過單 獨的粘合劑的差示掃描熱量測定(DSC)確認。該DSC優選在粘合系統進行對應于將在恰當的 層壓設備上所發生的加熱和冷卻循環后進行。此類DSC能夠觀測熔融吸熱和結晶放熱。確認 結晶域形成的替代分析方法為偏光顯微法。
[0027] 不管采用何種分析方法，目標通常為最大化結晶域的形成，以便從而最小化層壓 制品的氧氣透過率。因此，基于增加的結晶域形成降低氧氣透過率的理解，結晶域形成的量 化可歸納地實現。固有量化的形式還可基于上文討論的分析方法。舉例來說，缺乏結晶放熱 的DSC將定義給定粘合系統為落在本發明的范圍的范圍外，并且顯示強結晶放熱的DSC將預 期示出比其中結晶放熱較弱的DSC更低的氧氣透過率。優選的是，基于偏光顯微法為結晶域 以給定區域的至少1〇%(%)，更優選至少25%，并且最優選至少50%存在。
[0028] 本發明的粘合劑可用于粘合廣泛多種的聚合物材料，其包括膜，并且此外包括聚 丙烯(如，例如取向的聚丙烯(〇PP));聚乙烯(如低密度聚乙烯(LDPE))以及聚對苯二甲酸亞 乙酯(PETP);聚酯；聚酰胺；賽璐玢;共擠材料(COEX);這些聚合物的金屬化形式（如金屬化 取向的聚丙烯(met oPP));這些聚合物的涂覆形式(如涂覆有氧化鋁（"AlOx"，表明包括鋁 和氧的各種化合物中的任一種，包含但不限于AI2O3)和/或氧化娃（"SiOx"，表明包括娃和氧