的各種化合物中的任一種，包含但不限于SiO 2))及其組合的那些）。具體來說，粘合劑尤其 適用于制備具有不可接受的或不期望的阻隔特性的材料的層壓制品，使得阻隔特性增強至 可接受或期望的水平。本發明的具體優點為在層壓制品層之間(粘合劑在它們之間插入)的 粘合強度通常達到所需水平，其不管何種環境溫度，使不大可能和/或非常難以分層或分 離。
[0029] 通過本發明的實施可達到的另一個優點為即使在撓曲開裂測試后氧氣透過率示 出出人意料的保留水平。這表示本發明可示出當尋求氧阻隔特性時對于軟包裝的特別適用 性。在具體實施例中，在ASTM F392/F392M撓曲-裂紋方案下的測試中，在撓曲-裂紋后層壓 制品可示出氧氣透過率為優選在撓曲-裂紋之前的比率的至少60%，更優選在撓曲-裂紋之 前的比率的至少80%。
[0030] 實例1至實例2和比較實例A至比較實例F
[0031] 制備表示實例（"Ex."）1至實例2的溶劑基粘合劑配方，其包括在表1中示出的組 分。如在表1中示出，還制備比較實例（"CEx"）A至比較實例F。組分的標識如下：
[0032] #BESTER? 86為結晶聚酯，其在25°C下為固體，并且熔點<80°C。它購自意大利的 羅姆哈斯公司(Rohm and Haas)。
[0033] #M0R-FREE? C79為含羥基組分，并且為包括蓖麻油（酯但不是聚酯）和非結晶聚 酯的材料的共混物。它是無溶劑、二組分聚氨酯粘合系統的一部分，可購自陶氏化學公司 (The Dow Chemical Company)。
[0034] #AD⑶TE? 301A+350A為溶劑基二組分聚氨酯粘合體系，可購自陶氏化學公司 (The Dow Chemical Company)含羥基組分基于聚醚。
[0035] #M0R-FREE? 200C為HDI類異氰脲酸酯，其可用作無溶劑或溶劑基、二組分聚氨酯 粘合系統的一部分，可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)。
[0036] #M0R-FREE? 698A為含MDI類預聚物的非結晶聚酯。它是無溶劑、二組分聚氨酯粘 合系統的一部分，可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)。
[0037] #M0DAFL0W RESIN?為含流動改性劑的丙烯酸聚合物（>99.0%)，購自氰特工業 (Cytec Industries)。
[0038] 在本領域的技術人員已知的方法，如"一步"聚氨酯方法中，該配方通過將粘度改 性劑混合到含羥基組分中，并且然后將含羥基組分與多異氰酸酯組分混合來制備。這在環 境壓力下在25°C的溫度下使用用于混合的ULTRA-TURAX?設備進行。
[0039] 表 1
[0041 ] n/a意指不適用，即，未包含在該配方中
[0042]然后將合并的材料(現在被稱為粘合劑混合物組合物)快速供應到用于將兩層聚 合物膜層壓在一起的NORDMECANNICA? LABO C0MBI? 400層壓機的盤中。使用典型刮漿刀， 將粘合劑混合物施用于第一聚合物膜(命名為"載體網"）的向上表面;然后將第二聚合物膜 (命名為"第二網"）置于粘合劑層的頂部上;并且將兩層膜夾持在一起。通過采用層壓制品 的預定尺寸的樣品，并且首先對其上具有粘合劑的樣品稱重，并且然后對在用溶劑潤濕的 布擦拭掉所有粘合劑后的樣品再次稱重，來確定粘合劑層的厚度(預夾持并且以平均值的 形式）。所得的層壓制品輥壓到卷軸上。涂層重量超過2g 2/m;乳輥溫度大于或等于50°C，最 優選大于或等于80°C;第二網的膜溫度大于或等于25°C，優選大于或等于40°C;并且固化溫 度高于15°C但低于30°C。
[0043] 在7天固化時間之后，然后進行粘合強度以及氧氣透過率的測試。對于OTR的測試 方案對應于ASTM D 3985。然后將測試的結果記錄在表2中。
[0044] 表 2
[0046] *m. transf ·=金屬轉移
[0047] coex =共擠膜的分層
[0048] *林OTR =氧氣透過率
[0049]結果示出，當在相同或類似夾持溫度下與相同網組合(比較實例B和比較實例F)相 比時，實例1和實例2示出顯著改進的0TR。溶劑基發明粘合劑(如在實例1和實例2中示出）在 施用之前不需要預加熱載體膜或粘合劑，并且所得層壓制品通常示出較好粘合強度。
[0050] 實例3至實例6
[0051 ]各種樣品的撓曲-裂紋測試在類似ASTM F392/F392M的方案下進行。結果在表3中 示出。
[0052]表 3
【主權項】
1. 一種制備層壓制品的方法，所述方法包含 (a) 通過以下步驟制備粘合劑混合物， (i) 提供多單個物質的異氰酸酯(A)作為A-組分； (ii) 還提供羥基封端的聚酯(B)，其由單個物質的具有末端羥基基團并且碳原子為2個 至10個的直鏈脂族二醇和單個物質的直鏈二羧酸形成，所述聚酯數均分子量為300至5000， 并且在25°C下為固體，并且熔點為80°C或低于80°C，以（A)和載體溶劑的重量計，所述羥基 封端的聚酯(B)以至少20重量％的量以基本上可混溶固體的形式并入所述載體溶劑中以形 成B-組分； (b) (i)將所述A-組分與所述B-組分以NCO/OH比率為1至2混合以形成粘合劑混合物 (I)，或（ii)使所述A-組分中的全部或一部分與所述B-組分中的一部分以NCO/OH比率為2至 8反應以形成預聚物(C)，并且然后將所述B-組分的其余部分和所述A-組分的任何其余部分 與所述預聚物(C)混合以形成NCO/OH比率為1至2的粘合劑混合物（II); (c) 將所述粘合劑混合物（I)和所述粘合劑混合物（II)中的至少一種的層涂覆至第一 聚合物膜;在將所述層涂覆至所述第一聚合物膜之前緊接著制備所述粘合劑混合物（I)或 所述粘合劑混合物(II); (d) 將所述第二聚合物膜接近所述層安置，并且末端安置到所述第一聚合物膜，使得所 述層在所述二聚合物膜第一和所述第二聚合物膜之間；以及 (e) 使所述粘合劑混合物（I)或所述粘合劑混合物（II)在50°C或高于50°C下充分反應， 并且然后在條件下固化，使得在固化完成前形成結晶聚酯域； 使得從而形成層壓制品。2. 根據權利要求1所述的方法，其中以所述A-組分和所述B-組分合并的重量計，所述固 體以20%至80%的量存在。3. 根據權利要求1或2所述的方法，其中所述羥基封端的聚酯由C3-C6二醇和選自己二 酸、壬二酸、癸二酸及其組合的二羧酸形成。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述多異氰酸酯選自聚合六亞甲基二 異氰酸酯(HDI三聚體的異氰脲酸酯）、亞甲基二苯基二異氰酸酯、二環己基甲烷4,4'_二異 氰酸酯以及甲苯二異氰酸酯。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述載體溶劑選自乙酸乙酯、甲基乙 基酮、二氧戊環、丙酮及其組合。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的方法，其中在將所述A-組分與所述B-組分混合在 一起之前，丙烯酸酯粘度改性劑包括于所述B-組分中。7. 根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述反應和固化的條件包括溫度低于 30 °C和時間為至少為7天。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其中所述第一聚合物膜和所述第二聚合物 膜獨立地選自低密度聚乙烯、取向的聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚對苯二甲酸伸乙酯、賽璐玢及 其組合的金屬化、非金屬化、鍍氧化鋁以及鍍氧化硅膜。9. 根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其中在ASTM F392/F392M撓曲-裂紋測試 下，所述層壓制品示出在撓曲-裂紋后的氧氣透過率為在撓曲-裂紋之前的比率的至少 60% 〇10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法生產的層壓制品。
【專利摘要】本發明提供了聚合物膜的層壓制品和用于制備其的溶劑基聚氨酯粘合劑配方。粘合劑配方包括羥基封端的聚酯，其在與適當的多異氰酸酯反應后但是在固化完成前形成結晶聚酯域。結果是基本上提高粘合劑的氧阻隔特性的粘合劑層，并且因此提高作為整體的層壓制品的氧阻隔特性，同時即使在相對低的溫度下也提供應用的所需便利性。層壓制品在撓曲-開裂之后還可呈現阻隔特性的期望保留。
【IPC分類】C09J175/06, C08G18/42, B32B27/40, C08G18/09
【公開號】CN105682923
【申請號】
【發明人】D·文西, M·陳, T·烏達亞辛格, T·施密特
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司, 羅門哈斯公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月8日