劇（比較例）
[0083] 基于非專利文獻2進行下面示出的比較實驗，非專利文獻2被認為是現有技術中不 飽和酸含量最低的。
[0084] (比較例1)
[0085] 向配備有溫度計、氮氣進氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的1L四頸燒瓶中 裝入360肖(72.〇1111]1〇1)通過環氧丙烷的聚合反應獲得的聚氧丙締聚合物、360肖甲苯和1.62邑 (14.4mmol)50重量％的氨氧化鐘水溶液，并且在氮氣氣氛下將溫度升高到11(TC，W通過與 甲苯共沸去除水。在蒸饋去除全部量的甲苯之后，在氮氣氣氛下在160°C進行反應3小時。在 冷卻至40°C之后，用50重量％的憐酸將pH調整至3，在氮氣氣氛下在100°C進行反應一小時。 在冷卻至40°C之后，將產物分成Ξ份，用于比較例2至5的實驗。
[0086] (比較例2)
[0087] 在配備有溫度計、氮氣進氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的300ml四頸燒瓶 中裝入120g(24. Ommol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、2.5g離子交換水、1.8g由Kyowa Chemical Indust巧 Co.，Ltd.制造的KY0WAA畑 600和0.6g KY0WAARD 700,并且在氮氣氣 氛下在100°C攬拌混合物一小時。在冷卻至40°C并用由Toyo Roshi Kaisha ,Ltd.制造的 No. 5A濾紙過濾之后，蒸饋去除溶劑W獲得聚氧丙締聚合物，為棟色且透明的低粘度液體。 [008引（比較例3)
[0089] 向分液漏斗中裝入120g(24.0mmol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、120g甲苯 和120g離子交換水，在室溫下將混合物充分搖動，然后使其靜置W分離液體。在去除下層的 水層之后，再次裝入相同量的離子交換水，重復相同的操作。接下來，去除水層，在減壓下濃 縮上層的有機層W通過共沸去除殘留的水，然后用由Toyo Roshi Kaisha,Ltd.制造的 No. 5A濾紙過濾獲得聚氧丙締聚合物，為棟色且透明的低粘度液體。
[0090] (比較例4)
[0091] 用實施例1中的400g^氨氧化鋼水溶液中和120g(24. Ommol)比較例1中獲得的聚 氧丙締聚合物，溶解于240g氯仿中，并且向其中加入240g 5重量％的氯化鋼水溶液和180g 甲醇，隨后用分液漏斗清洗。棄去水層，并且用240g 5重量％的氯化鋼/5重量％的碳酸氨鋼 水溶液和180g甲醇的混合溶液清洗有機層，蒸饋去除有機層的溶劑。在通過與甲苯共沸去 除殘留物中的水之后，Wl20g甲苯中的漿液的形式加入3.6g由Kyowa Chemical IndustiT (：〇.，1^1(1.制造的陰0￥44畑700和3.6旨阿0￥44畑1000，隨后在氮氣氣氛下在40°(：攬拌一小 時。在用由Toyo Roshi Kaisha,Ltd.制造的No. 5A濾紙過濾之后，蒸饋去除溶劑W獲得聚氧 丙締聚合物，為黃色且透明的低粘度液體。
[0092] (比較例5)
[0093] 向化高壓蓋容器中裝入100g(20.0mmol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、113g 甲苯、W及0.62g(5.5mmol)50重量％的氨氧化鐘水溶液和2.2g甲醇的混合溶液，用氮氣置 換系統中的空氣，然后將溫度升高到ll〇°CW通過與甲苯共沸去除水和甲醇。在120°CW下 W及0.5MpaW下，向其中加入200g(4.5mol)環氧乙燒，并且在相同的溫度下繼續反應多于2 小時，直到容器中的壓力達到平衡。在減壓去除未反應的環氧乙燒之后，將反應產物冷卻至 80°C并用85重量％的憐酸中和W獲得聚氧丙締/聚氧乙締嵌段共聚物，為棟色固體。
[0094] (比較例6)
[00M]向配備有溫度計、氮氣進氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的300ml四頸燒瓶 中裝入100g(20.0mmol)通過環氧丙烷聚合反應獲得的聚氧丙締聚合物和lOOg甲苯，并且在 氮氣氣氛下將溫度升高到110°C，W通過與甲苯共沸去除水。在冷卻至室溫之后，加入30.9g (160mmol)由Kawaken Fine Qiemical〔〇.,1^1(1.制造的51-28(28重量％的甲醇鋼的甲醇溶 液），并且在溫度升高至l〇〇°C的同時去除甲醇。隨后，在氮氣氣氛下在100°C進行反應2小 時。
[0096][表1]
[0097]
[0098] 如表1所示，實施例1中獲得的聚氧丙締聚合物具有low下的黑曾色值并且幾乎無 色。
[0099] 另一方面，在包括比較例1的高溫處理和隨后的酸水解的比較例巧日3中，黑曾色值 為500W上并且著色強，另外不飽和酸含量高。
[0100] 而且，在比較例4中，通過與實施例1相同的步驟(D)進行后處理，著色有所降低，但 是不可能減少著色至等同于實施例1的水平。因此相信，比較例1中生成的著色包含不能通 過與實施例1相同的步驟(D)去除的組分。
[0101] 在比較例2和比較例5中，環氧乙燒分別開環聚合至表1中的實施例1和比較例2的 聚氧丙締聚合物，比較例5所獲得的聚氧丙締/聚氧乙締嵌段共聚物的著色明顯更強，表明 環氧乙燒聚合之前的聚氧丙締聚合物的著色影響很大。
[0102] 而且，在表1的比較例6中，W相同的摩爾數使用專利文獻1中描述的甲醇鋼代替實 施例1中使用的叔下醇鐘，并且在相同溫度下進行處理，締丙基酸向丙締基酸的異構化并未 進行。
[0103] 盡管通過參考具體實施例，詳細地描述了本發明，但是對于本領域技術人員來說， 顯然可W在改變和修正不背離本發明的精神和范圍的情況下，對實施例做出各種改變和修 正。
[0104] 本發明基于20 1 3年10月3 1日提交的日本專利申請（日本專利申請號20 1 3- 227328)，其全部內容通過參考并入本文。而且，本文中引用的所有參考文獻W其整體并入 本文。
【主權項】
1. 一種醫用聚氧丙烯聚合物的制造方法，包括下列步驟： (A) 向通過環氧丙烷與具有與環氧丙烷反應的活性氫的起始物質的開環聚合獲得的、 并且包含作為雜質的烯丙基醚的聚氧丙烯聚合物中，加入基于所述起始物質的活性氫摩爾 數過量的堿金屬叔醇鹽并且在115°C以下熱處理，將所述烯丙基醚異構化為丙烯基醚的步 驟；以及 (B) 向所述步驟(A)獲得的產物中加入無機酸將pH調整至4以下，并且在70°C以下處理 從而水解所述丙烯基醚的步驟。2. 根據權利要求1所述的方法，在所述步驟(B)之后，進行(C)用水洗滌所述聚氧丙烯聚 合物的步驟和(D)用由包含鋁和硅的至少一種的氧化物組成的無機吸附劑處理所述聚氧丙 烯聚合物的步驟中的至少一種。3. -種醫用聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物的制造方法，包括進行環氧乙烷與通過根 據權利要求1或2所述的方法獲得的所述聚氧丙烯聚合物的開環聚合的步驟。
【專利摘要】提供了一種醫用聚氧丙烯聚合物和聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物，其具有低不飽和醚含量并且其中著色受到抑制。(A)向通過環氧丙烷與具有與環氧丙烷反應的活性氫的起始物質的開環聚合獲得的、且包含作為雜質的烯丙基醚的聚氧丙烯聚合物中，加入相對于起始物質的活性氫摩爾數過量的堿金屬叔醇鹽，隨后在115℃以下熱處理，以將烯丙基醚異構化為丙烯基醚；(B)向步驟(A)獲得的混合物中加入無機酸將pH調整至4以下，隨后在70℃以下處理混合物從而水解丙烯基醚。
【IPC分類】C08G65/30, C08G65/26
【公開號】CN105683247
【申請號】
【發明人】粒崎拓真, 山本裕二
【申請人】日油株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月24日