、二甲基亞諷、乙二醇二甲酸、二乙二醇二甲酸、Ξ乙二醇二甲酸、四乙二醇二甲酸和環戊 基甲酸的1種或巧巾W上的有機溶劑。
[0083] [16]上述制造方法在上述水解中,還在分散助劑存在的條件下進行,該分散助劑 包含選自全氣己燒、CF3CF2CHCI2、CF3CH2CF2CH3、CF3CHFCHFC2F5、1,1,2,2,3,3,41,1,1,2,2, 3,3,4,4,5,5,6,6-十立氣代辛燒、1,1,2,2,3,3,4-屯氣環戊燒、〔4。9〇畑3、〔4。9〇。出、 C的C出OCF2CHF2、CsFuCH=C出、二甲苯六氣化物、全氣苯、甲基十五氣庚酬、Ξ氣乙醇、五氣丙 醇、六氣異丙醇、HCF2CF2C此0Η、Ξ氣甲橫酸甲醋、Ξ氣乙酸和CF3〇(CF2CF2〇)m(CF2〇)nCF2CF3 [式中,m和η各組獨立地為0W上且1000W下的整數,標注m或η且W括號所括的各重復單元 的存在順序在式中是任意的,其中將m與η的和為上作為條件。]的1種或巧巾W上含氣原 子溶劑。
[0084] [17]上述制造方法在上述式中,將Rf中的a與b的和為m上作為條件。
[00化][18]上述制造方法在上述式(2)中,
[0086] Ri為Ci-4烷基,W為價鍵、Ci-4亞烷基、Ci-4氣代亞烷基或Ci-4全氣亞烷基,
[0087] a+b 為 10W 上,c+d 為 10W 下。
[0088] [19]上述式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的平均分子量為500~ 100,000的制造方法。
[0089] [20]上述制造方法在上述式中,
[0090] -(0〔2尸4)廣為-(0〔尸2〔尸2)廣,
[0091] -(0C3F6)廣為-(OCF2CF2CF2)c-,
[0092] - (OC4F8) d-為-(OCF2CF2CF2CF2) d-。
[0093] 發明的效果
[0094] 根據本發明,提供作為一元簇酸(單醋)的W上述通式(1)表示的新型的含全氣 (聚)酸基的雙官能化合物。根據本發明,還提供W極高的含量包含上述含全氣(聚)酸基的 雙官能化合物的組合物。它們在具有多種結構的含全氣(聚)酸基的化合物的合成中作為原 料化合物或中間體極其有用。
【具體實施方式】
[00巧]含全氣(聚)酸基的雙官能化合物
[0096] 本發明提供W下述通式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物:
[0097] A--Rf--Z ...(1)
[009引試(1)中,Rf基是W
[0099]
[0100] 表示的全氣(聚)酸基,其中a、b、c和d各自獨立地為ο w上且200 w下的整數,且a、 b、c和d的和至少為1,標注a、b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中是任意 的,其中將a與b的和為上作為條件,
[0101] A表示Ri〇-C〇-W-基,其中R嗦示烷基,W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有 機基團,
[0102] Z表示-Χ-Υ基,其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機基團,Υ表示簇酸 基或其鹽。]
[0103] 本說明書中的"含全氣(聚)酸基的雙官能化合物"指具有如上述通式(1)所示的結 構且一個末端為烷基醋基、另一個末端為簇酸基或其鹽的雙官能化合物。
[0104] 上述重復單元中,-(OC2F4)-可W為-(OCF2CF2)-和-(0CF(CF3))-中的任意種,優選 為-(OCF2CF2)-。
[0105] 上述重復單元中,-(0C3F6)-可 W 為-(0CF2CF2CF2)-、-(0CF(CF3)CF2)-和-(0CF2CF (C的))-中的任意種,優選為-(OCF2CF2CF2)-。
[0106] 上述重復單元中,-(0C4F8)-可 W為-(0CF2CF2CF2CF2)-、-(0CF(CF3)CF2CF2)-、- (0CF2CF(C 的)CF2)-、-(0CF2CF2CF(C 的))-、-(0C(CF3)2CF2)-、-(0CF2C(C&)2)-、-(0CF(C&)CF (〔尸3))-、-(0〔。(〔2。5)〔。2)-和-(0〔。2〔。(〔2。5))-中的任意種。-(0〔4。8)-優選為- (OCF2CF2CF2CF2)-。
[0107] 上述式(1)中,優選a、b、c和d各自獨立地為〇W上且100W下的整數。并且,優選a+b 為10W上,c+d為10W下。更優選a+b為10W上且200W下,c+d為〇W上且6W下。另外無論在 哪一種方式中,標注a、b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中都是任意的。 [010引上述式(1)中、W和X各自獨立地表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機基團。
[0109] 上述"價鍵"在本說明書中使用時,意味著不具有原子等的單純的鍵。例如,作為Z 的-X-Y基中,當X為價鍵時,Z表示-Y基。
[0110] 作為上述"含有1~4的碳原子的二價的有機基團"的具體例,可W列舉Ci-4亞烷基、 Cl-4氣代亞烷基或Cl-4全氣亞烷基等。
[01 1 1 ] 作為Cl-4亞烷基,可W列舉-C出-、-〔2此-、-〔3也-、-〔4陸-。其中-〔3也-和-〔4陸-既可^ 為直鏈型,也可W為支鏈型。作為Cl-4氣代亞烷基,可W列舉上述Cl-4亞烷基中的部分氨原子 被取代為氣原子的基團。作為Cl-4全氣亞烷基,可W列舉上述Cl-4亞烷基中的所有氨原子被 取代為氣原子的基團。
[0112] 優選上述W和X各自獨立地為-CF2-、-CF2CF廣或-CF (CF3) C的-。
[011引上述式(1)中,Rl優選為Cl-4烷基。作為Cl-4烷基,可W列舉直鏈型或支鏈型Cl-4燒 基。作為Cl-4烷基的具體例,例如可W列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、2-下基、異下 基、叔下基等。Ri更優選為甲基或乙基。另外,運些烷基也可W具有取代基。作為取代基,例 如可W列舉氣原子或氯原子等面素原子、氨基、橫酷基、徑基等。
[0114] 上述式(1)中,作為WY表示的簇酸基或其鹽的簇酸鹽的具體例,可W列舉簇酸鋼 鹽、簇酸鐘鹽、簇酸裡鹽、簇酸飽鹽等簇酸堿金屬鹽、和簇酸錠鹽等。
[0115] 作為W上述式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的優選的具體方式之 一,可 W列舉式(1)中的Rf為-(0CF2)a-(0CF2CF2)b-(0C3F6)c-(0C4F8)d-(式中,a和b各自獨立 地為0 W上且200 W下,其中將a與b的和為1W上作為條件,優選a和b各自獨立地為0 W上且 100W下,其中將a與b的和為10W上作為條件。C和d各自獨立地為0W上或上且30W下, 優選為〇W上且l〇W下的整數。a、b、c和d的和為lOW上,優選為2〇W上且200W下,優選為 100W下。標注下標a、b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中是任意的。),A 表示 r1〇-C〇-W-基,其中 r1 表示 C1-4烷基,W 表示-CF2-,-CF2CF2-或-CF (CF3) CF2-,Z 表示-X-Y 基,其中X為-CF2-、-CF2CF2-或-CF(肌)CF2-,Y表示簇酸基或其鹽的方式。其中,更優選Rf為- (0CF2) a- (OCF2CF2) b- (OCF2CF2CF2) c- (OCF2CF2CF2CF2) d-(式中,a~d與上述相同,標注下標a、 b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中是任意的。),進一步優選Rf為- (OCF2)a-(OCF2CF2)b-(式中,a和b與上述相同,標注下標a或b且W括號所括的各重復單元的 存在順序在式中是任意的。)。
[0116] 優選W上述式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的平均分子量為500~ 100,000,更優選為1,000~50,000,進一步優選為1,500~20,000。另外,在本發明中"平均 分子量"是指數均分子量,"平均分子量"設為通過i9f-nmr測定的值。
[0117] 包括含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的組合物
[0118] 另外本發明還提供包括含全氣(聚)酸基的雙官能化合物的組合物。該組合物包括 W下述通式(1)表示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物。
[0119] A--Rf--Z ...(1)
[0120] [式(1)中,Rf 基是 W
[0121]
[0122] 表示的全氣(聚)酸基,其中a、b、c和d各自獨立地為〇W上且200W下的整數,a、b、c 和d的和至少為1,標注a、b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中是任意的,
[0123] A表示Ri〇-C〇-W-基,其中Ri表示烷基,W表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有 機基團,
[0124] Z表示-X-Y基,其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機基團,Y表示簇酸 基或其鹽。]
[0125] 本發明的組合物中所包括的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物除了不將a與b的和 為上的條件作為必要條件之外,與上述式(1)所示的含全氣(聚)酸基的雙官能化合物相 同。
[0126] 上述組合物還包括W下述通式(2)表示的化合物和W下述通式(3)表示的化合物,
[0127] A--Rf--A ...(2)
[012 引 Z--Rf--Z ...(3)
[0129] [式(2)和(3)中,Rf 基是 W
[0130]
[0131] 表示的全氣(聚)酸基,其中a、b、c和d各自獨立地為〇W上且200W下的整數,a、b、c 和d的和至少為1,標注a、b、c或d且W括號所括的各重復單元的存在順序在式中是任意的,
[0132] A各自獨立地表示r1〇-C〇-W-基,其中r1表示烷基,W表示價鍵或含有1~4個碳原子 的二價的有機基團,
[0133] Z各自獨立地表示-X-Y基,其中X表示價鍵或含有1~4個碳原子的二價的有機基 團,Y表示簇酸基或其鹽。]
[0134] 其中,組合物中所包括的上述式(1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的 含量的比例優選為:
[0135] 式(1)的化合物:42~99.9重量份
[0136] 式(2)的化合物:0.05~49重量份
[0137] 式(3)的化合物:0.05~9重量份
[0138] (上述重量范圍是相對于式(1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的總量 100重量份的重量范圍。)。
[0139] 上述式(1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的含量的比例更優選為:
[0140] 式(1)的化合物:50~99.9重量份
[0141] 式(2)的化合物:0.05~45重量份
[0142] 式(3)的化合物:0.05~5重量份
[0143] (上述重量范圍是相對于式(1)的化合物、式(2)的化合物和式(3)的化合物的總量 100重量份的重量范圍。)。
[0144] 上述通式(2)和(3)中,A、Rf和Z的定義與上述相同。上述組合物所包括的W上述通 式(2)表示的化合物可W為下面詳述的水解反應中的未反應物。上述組合物所包括的W上 述通式(3)表示的化合物可W為通過在作為原料的二醋中其兩側被水解而生成的二簇酸或 其鹽。
[0145] 上述通式(2)中,作為A的Ri〇-C〇-W-基既可W為相同的基團,也可W為不同的基 團。通式(2)的作為A的r1〇-C〇-W-基中,更優選r1各自獨立地表示Ci-4烷基,W各自獨立地為- CF2-、-CF2CF2-或-CF (C的)CF2-。
[0146] 上述通式(3)中,作為Z的-X-Y基既可W為相同的基團,也可W為不同的基團。通式 (3)的作為Z的-X-Y基中,更優選X各自獨立地為-CF2-