在于，在 此實例中，在聚合之前，將10化pm 2，2/ -(2，5-亞嚷吩基二基)雙(5-叔下基苯并嗯挫）溶解 于偏二氯乙締/丙締酸甲醋單體混合物中。分離并干燥所得聚合物，W91%產率得到產物。 PVDC產物具有明亮的白色外觀。CIE白度指數是106.3。在36611111紫外光下，產物發巧光。
[0051 ] 在3irC(155°C)下，通過壓縮模制來制備5ml厚的PVDC產物樣本。所得薄板外觀均 勻，清亮并且無色到略帶淺藍色。抵靠著白瓷磚測得的CIE b值是-0.4。在366nm紫外光下， 薄板發出均勻的巧光。
[0052] 比較實例BW及本發明實例2和3
[0053] 在300ml巧樣酸鹽瓶式反應器中，使用常規懸浮聚合技術，經由懸浮聚合制造一系 列偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物，所述偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物的烙點是152°C。在 聚合之前，將溶劑紫13(SV-13，CAS 81-48-1，徑基-4-(對甲苯氨基)蔥-9，10-二酬)染料^ 表1中所示的濃度溶解于環氧化亞麻巧油中。然后向偏二氯乙締/丙締酸甲醋單體混合物中 添加1.2重量％的運些混合物。分離并干燥所得聚合物，得到表1中所指出的產率和分子量。 實例2和3的所得紫色在整個樹脂珠粒中是均勻的并且未顯示出色差與偏析的跡象。
[0化4] 表1
[0化5]
[0056] 比較實例CW及本發明實例4、5和6
[0057] 在300ml巧樣酸鹽瓶式反應器中，使用常規懸浮聚合技術，經由懸浮聚合制造一系 列偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物，所述偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物的烙點是152°C。在 聚合之前，將溶劑紫33(SV-33，CAS 86090-40-6,蔥釀染料)染料W表2中所示的濃度溶解于 環氧化大豆油中。然后向偏二氯乙締/丙締酸甲醋單體混合物中添加1.2重量％的運些混合 物。分離并干燥所得聚合物，得到表2中所指出的產率和分子量。實例4、5和6中的所得紫色 在整個樹脂珠粒中是均勻的并且未顯示出色差與偏析的跡象。
[0化引表2
[0化9]
[0060] 比較實例D
[0061] 向實驗室規模的Prodex高強度混合器中添加 2000克偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚 物，所述偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物的烙點是152°C，分子量是91，000Mw，并且含有 1.2%MYVACET 9-40(蒸饋后的乙酷化單酸甘油醋，可獲自伊±曼化工產品公司化astman Chemical Products，Inc. )CAS#68990-54-5)。還向混合器中添加 1.0克溶劑紫33蔥釀染料 (可WDIARESIN 化肥 J獲自Ξ菱化學公司（Mitsubishi Chemical Co巧oration))。然后在 18(K)rpm下混合混合物Ξ分鐘，定期手動停止W混合通過靜電粘附到混合器壁上的任何材 料。所得產物是50化pm溶劑紫33基本上均勻地涂布在PVDC共聚物珠粒的外表面上的濃色母 料。然而，因為染料只在珠粒表面上，所W樹脂偏析到具有更多小粒子的部分中將造成表面 積局部增加，增加 SV-33指示劑的濃度導致指示劑濃度差異。
[0062] 比較實例E
[0063] 向實驗室規模的Prodex高強度混合器中添加2666.5克偏二氯乙締/丙締酸甲醋共 聚物，所述偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物的烙點是170°C，分子量是87,000Mw，并且含有 1.5%環氧化大豆油和5.1 %乙酷巧樣酸Ξ下醋。還向混合器中添加0.68克群青。然后在 180化pm下混合混合物一分鐘，定期手動停止W混合粘附到混合器壁上的任何材料。在混合 下，向混合器中再添加54.4克環氧化大豆油，并且混合一分鐘，定期停止W混合粘附到混合 器壁上的任何材料。所得混合物含有25化pm群青并且顏色是藍色。然而，混合物中存在明顯 的色差，所述色差在偏析后明顯變糟。
[0064] 測試方法
[0(?日]測試方法包括W下：
[0066] "分子量"是W道爾頓為單位的重量平均分子量(Mw)。分子量通過尺寸排阻色譜， 使用聚苯乙締校準來測量。樣品制備包括:在5(TC下，將聚偏二氯乙締樹脂樣品溶解于四氨 巧喃（THF)中。然后分析聚合物，通過凝膠滲透色譜（GPC)，在配備有兩根串聯管柱的 Hewlett Packard 1100色譜上使用聚合物實驗室（Polymer Laboratories)軟件測定分子 量。運些管柱含有扣苯乙締/二乙締基苯共聚物珠粒，其可W商品名稱PLGel 5μΜΙΧ抓-C購 自聚合物實驗室。溶劑是經過氮氣凈化的HPLC級THF。流動速率是1.0毫升/分鐘，并且注射 大小是50微升。通過使用十種窄分子量分布聚苯乙締標準品（可W商品名稱Narrow PS set (約3，000，000到2000MP)購自聚合物實驗室），結合其洗脫體積推斷出分子量測定結果。
[0067] 使用Macbeth Color-Eye分光光度計測量顏色(CIE L、a、b和白度）。因為最關注黃 色，所W報告代表藍色-黃色等級的b值化、a和b值）。較小或負數表示黃度較低并且偏藍色。 在測量白度的情況下，將值報告出來，其中數值越高，說明樣本越白。
[0068] 樹脂的烙點通過差示掃描量熱法（differential scanning calo;rimetry;DSC)測 量。在此測試中，將樹脂樣品稱到DSC盤中并且然后在185°C下烙融，在80°C下澤火和退火。 通過W20°C/min從環境溫度掃描到100°C來測定烙點。
[0069]在不脫離本發明的精神和其基本特質的情況下，可W按其它形式實施本發明，并 且因此，應參考所附權利要求書而非前文說明書來指定本發明的范圍。
【主權項】
1. 一種用于制備偏二氯乙烯雜聚物的方法，包含： 使偏二氯乙烯與至少一種共聚單體在指示劑存在下共聚合，所述共聚單體選自由丙烯 酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基單體以及其組合組成的群組，其中所述指示劑可溶于偏二氯 乙烯、所述至少一種共聚單體、或所述偏二氯乙烯和所述至少一種共聚單體的混合物中。2. 根據權利要求1所述的方法，其中所述指示劑是2,2'-(2,5_亞噻吩基二基)雙(5-叔 丁基苯并噁唑）。3. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述共聚單體是丙烯酸甲酯或氯乙 稀。4. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述共聚合按懸浮聚合方法發生。5. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述共聚合按乳液聚合方法發生。6. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，進一步包含添加至少一種選自由塑化劑和 環氧化油組成的群組的添加劑。7. 根據權利要求6所述的方法，其中在所述共聚合步驟之前，所述指示劑與選自由偏二 氯乙烯、所述共聚單體以及所述添加劑組成的群組的至少一個的至少一部分均勻地混合。8. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，進一步包含在所述共聚合步驟之前，向所 述偏二氯乙烯和至少一種共聚單體中添加懸浮劑。
【專利摘要】提供一種用于制備偏二氯乙烯雜聚物的方法，所述方法包含使偏二氯乙烯與至少一種共聚單體在指示劑存在下共聚合，所述共聚單體選自由丙烯酸烷酯、非偏二氯乙烯乙烯基單體以及其組合組成的群組，其中所述指示劑可溶于偏二氯乙烯、所述至少一種共聚單體、或所述偏二氯乙烯和所述至少一種共聚單體的混合物中。
【IPC分類】C08K5/00, C08L27/08, C08F214/08
【公開號】CN105683274
【申請號】
【發明人】D·E·拜爾, S·R·詹金斯
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月14日