上輸送，例如水，溶劑或者它 們的混合物的輸送。
[0121] 根據一種實施方案，上述的管道是用于加油站的地下管道或者用于交通工具的供 油管。
[0122] 另一個本發明的主題是由上述組合物制成的電纜。
[0123] 另一個本發明主題是由上述組合物制成的用于可再充電電池的導電顆粒的粘結 劑。
[0124] 本發明另一個主題是如上所述的組合物用于制備上述的管道、電纜或者導電顆粒 的粘結劑的用途。
[0125] 上述物品的制備優選地通過擠出（該組合物在擠出期間直接地形成）與隨后的照 射(允許交聯)進行實施。
[01%]還可W通過與另一種組合物共擠出來制備該組合物。在運種情況下，根據本發明 的組合物優選地被布置在外面(W便于照射）。
[0127] 根據本發明的組合物可W借助于疲勞測試進行測試，該疲勞測試在文件 W02010026356中進行了描述。它在于對給出的聚合物組合物樣品測定破裂周期數(表示為 NCR),即在該周期數后發生樣品的破裂。NCR值越高，疲勞測試的結果越好。
[0128] 為了實施疲勞測試，從擠出的管或者帶的厚度中切割出軸對稱的試樣，其中切口 曲率半徑為4mm和最小半徑為2mm。運些試樣被認為是代表在目標應用中使用的管道或管子 的局部幾何形狀。該測試借助于伺服液壓測力計(例如MTS 810型)進行實施。在飄夾之間的 距離是10mm。在-10°C的溫度下，對該試樣施用1.4mm的最大伸長和0.21的在最小伸長與最 大伸長之間的比率(其對應于0.3mm最小伸長），使用具有IHz的頻率的正弦信號。測試(NCR) 的結果是對10個試樣獲得的結果的平均值。
[0129] 用于評估該聚合物組合物的疲勞強度的方法因此包括W下步驟： i) 提供聚合物組合物； ii) 制備數個來自由所述組合物擠出的管道或者帶的切割軸對稱試樣； iii) 使所述試樣經受包含該試樣的數個單軸荷載和卸載周期的拉伸疲勞測試，該周期 在后者中引起Ξ軸應力(模擬管道在目標應用中使用時的產生應力的條件），和 iv) 對所述聚合物組合物測定疲勞破裂周期數。
[0130] 為了實施熱蠕變測試，根據標準ISO 527對該聚合物組合物的非老化試樣實施拉 伸試驗（1A類型試樣W50mm/min的速率），其中在該試驗之前20分鐘在試驗溫度(其可W例 如是130°C或者150°C或者165°C)對運些試樣進行調理。運些試樣的屈服應力對應于在拉伸 期間該試樣經受的最大名義應力。該應力越高，在所考慮的試驗溫度下該聚合物組合物的 抗蠕變強度越好。 實施例
[0131] W下實施例舉例說明本發明而不限制它。
[0132] 制備具有W下配方的根據本發明的組合物： -74%的Kynar? 401聚合物（由Arkema銷售的PVDF均聚物）； -19%的Kynar Ultraflex ?共聚物（包含23-24%重量的HFP的VDF-HFP共聚物，來源： Arkema)； -3%的癸二酸二下醋(增塑劑）； -4%的TAIC。
[0133] 通過在具有46毫米直徑、為它的直徑15倍的長度并且配備有回收擠出機 (extrudeuse de r邱rise)的具有lOkg/h生產能力的Buss商標的PR 46型連續捏合機上使 包含不同的種聚合化合物的粉末或者顆粒W及增塑劑和TAIC烙融混合而獲得該組合物。該 連續捏合機的螺桿的旋轉速度是150轉/分鐘和回收擠出機的旋轉速度是大約15轉/分鐘并 且設置該溫度曲線W便獲得200°C至230°C的材料溫度。
[0134] 隨后使用配備有適合模具的單螺旋擠出機將該獲得的顆粒擠出為具有6至10mm厚 度的帶或者管道。設置該溫度曲線W便獲得21(TC至25(TC的材料溫度。
[0135] 在擠出期間使該帶和管道（W〇.3m/min的速度)通過β射線源在50kgray下進行照 射。
【主權項】
1. 用于制備組合物的方法，包括： -使聚偏氟乙烯、與偏氟乙烯和共聚單體的共聚物和與交聯劑混合； _使獲得的混合物交聯。2. 根據權利要求1的方法，其包括在使該混合物交聯之前擠出混合物;或者使該混合物 與至少一種次要組合物在交聯之前共擠出，該次要組合物優選地在相對于所述混合物的內 部設置中被共擠出。3. 根據權利要求1或2的方法，其中該交聯通過照射該混合物而獲得。4. 根據權利要求1-3任一項的方法，其中聚偏氟乙烯在ΙΟΟ?Γ1下在230°C的溫度時具有 2000至3000Pa.s的粘度；和/或其中該共聚物在100s- 1下和在230°C溫度時具有3500至 4500Pa.s的粘度。5. 根據權利要求1-4任一項的方法，其中該組合物另外包含增塑劑，優選地質量比例為 0.5至7%，更優選1至5%，還更優選2至4%，該增塑劑優選地選自癸二酸二丁酯，鄰苯二甲酸二 辛酯，N-(正丁基)磺酰胺，聚合物聚酯和它們的組合，更優選是癸二酸二丁酯。6. 根據權利要求1-4任一項的方法，其中： -聚偏氟乙烯在該混合物中的質量比為65至85%，優選70至80%;和/或 -共聚物在該混合物中的質量比為10至30%，優選15至25%;和/或 -交聯劑的質量比為〇. 1至10%，優選2至6%， 總和為100%。7. 根據權利要求1-6任一項的方法，其中在該共聚物中存在的共聚單體選自乙烯基氟、 三氟乙烯、氯三氟乙烯（CTFE)、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯（TFE)、六氟丙烯(HFP)、全氟代(烷 基乙烯基)醚，如全氟代（甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟代（乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟代(丙 基乙烯基)醚(PPVE)、全氟代（1，3_間二氧雜環戊烯）、全氟代(2,2_二甲基-1，3-間二氧雜環 戊烯）（PDD)、式CF2=CFOCF2CF(CF 3)OCF2CF2X產物，其中X是S02F、C02H、CH20H、CH20CNS CH 20P03H，式CF2=CF0CF2CF2S0 2F產物；式F (CF2) nCH2OCF=CF2產物，其中 η是 1、2、3、4或5;式 RiOfeOCFzCF〗產物，其中心是氫或者F( CF2) JPz具有值1、2、3或4;式R30CF=CH2產物，其中R3 是F(CF2)JPz具有值1、2、3或4;或者全氟丁基乙烯(PFBE)、氟代乙烯丙烯(FEP)、3,3,3-三氟 丙烯、2-三氟甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯或者HF0-1234yf、E-1，3，3，3-四 氟丙烯或者HF0-1234zeE、Z-l，3,3,3-四氟丙烯或者HF0-1234zez、l，l，2,3-四氟丙烯或者 HF0-1234yc、1，2，3，3-四氟丙烯或者 HF0-1234ye、1，1，3，3-四氟丙烯或者 HF0-1234zc 和氯 四氟丙烯或者HCF0-1224。8. 根據權利要求1-7任一項的方法，其中該共聚單體在該共聚物中以20至40%，優選20 至35%，更優選20至30%，有利地20至24%的質量比例存在。9. 根據權利要求1-8任一項的方法，其中該交聯劑選自雙酰亞胺，氰脲酸三烯丙酯和異 氰脲酸三烯丙基酯。10. 根據權利要求1-9任一項的方法，其中所述混合物還包含最高10%重量的一種或多 種選自纖維、加工助劑和穩定劑的添加劑。11. 通過在權利要求1-10任一項的方法可以獲得的組合物。12. 用于制備物品的方法，包括根據權利要求1-10任一項的方法制備組合物和使該組 合物成形。13. 根據權利要求12的方法，其中該物品是用于輸送為氣體或者液體狀態的產品的管 道或者這種管道的一部分，如這種管道的層。14. 根據權利要求13的方法，其中該管道是用于輸送合成產品，特別地用于輸送氫、氧、 水蒸汽、一氧化碳、氨、氟化氫、鹽酸、硫化氫、任何由烴裂化產生的氣體，或它們的混合物的 管道。15. 根據權利要求13的方法，其中該管道是用于輸送水、溶劑或者它們的混合物的管 道。16. 根據權利要求13的方法，其中該管道是用于加油站的地下管道或者用于交通工具 的輸送燃料管道。17. 根據權利要求13的方法，其中該管道是用于輸送原油、天然氣、水和/或其它鉆探產 品的臍帶狀管或者軟管。18. 根據權利要求17的方法，其中該管道是用于海底用途的管道。19. 根據權利要求12的方法，其中該物品是電纜或者這種電纜的一部分，如這種電纜的 層。20. 根據在權利要求12-19任一項中的方法可以獲得的物品。
【專利摘要】本發明涉及用于制備組合物的方法，所述方法包括：-使聚偏氟乙烯、與偏氟乙烯和共聚單體的共聚物和與交聯劑混合；-使獲得的混合物交聯。本發明還涉及通過所述方法獲得的組合物以及這種組合物用于制備各種物品如管道的用途。
【IPC分類】C08L27/16, C08K5/3492, F16L11/00
【公開號】CN105683280
【申請號】
【發明人】A.邦內, C.馬蒂厄, B.拉姆菲爾, A.雷納-瓦倫西亞
【申請人】阿肯馬法國公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年9月2日